白酒中甲醇含量的测定.docxVIP

一、实验目的 白酒中甲醇来自酿酒原辅料(薯干、马铃薯、水果、糠麸等)中的果 胶，在蒸煮过程中果胶中的半乳糖醛酸甲酯分子中的甲氧基分解成 甲醇。 1、 掌握白酒中甲醇测定的基本方法。 2、 熟悉白酒中甲醇的卫生限量标准。 3、 进一步认识白酒中甲醇的危害。 4、 加强实验基本技能的训练，提高标准曲线的制备水平 二、原理 酒中甲醇在磷酸溶液中被高锰酸钾氧化成甲醛，过量的高锰酸钾及在 反应中产生的二氧化锰用硫酸草酸溶液除去，甲醛与品红亚硫酸作用生 成蓝紫色醌型色素，与标准系列比较定量。 氧化 5CH3OH+2KMnO4+4H3PO4=5HCHO+2KHPO4+2MnHPO4+8H20 去除有色物质 5H2C2O4+2KMnO4+3H2SO4=2MnSO4+K2SO4+10CO2 f + 8H2O H2C2O4+MnO2+H2SO4=MnSO4+2CO2 f + 2H2O 显色反应 品红与亚硫酸形成非醌型无色化合物，甲醛与品红-亚硫酸作用 生成蓝紫色醌型色素。 三、试剂 配制。1.高锰酸钾一磷酸溶液 称取3g高锰酸钾，加入15m1 85%磷酸 溶液及70ml水的混合液中，待高锰酸钾溶解后用水定容至100ml。贮于 棕色瓶中备用。 草酸一硫酸溶液 称取5g无水草酸(H2C2O4)或7g含2个结晶水的 草酸(H2C2O2?2H2O),溶于1 ： 1冷硫酸中，并用1： 1冷硫酸定容至 100ml。混匀后，贮于棕色瓶中备用。 品红一亚硫酸溶液 称取0.lg研细的碱性品红，分次加水(80r )共 60ml,边加水边研磨使其溶解，待其充分溶解后滤于100ml容量瓶中， 冷却后加10ml (10%)亚硫酸钠溶液,lml盐酸，再加水至刻度，充分 混匀，放置过夜。如溶液有颜色，可加少量活性炭搅拌后过滤，贮于棕 色瓶中，置暗处保存。溶液呈红色时应弃去重新 甲醇标准溶液 准确称取1.000g甲醇（相当于1.27ml）置于预先装 有少量蒸馏水的100ml容量瓶中，加水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫 升相当于10mg甲醇，置低温保存。 甲醇标淮应用液 吸取10.0ml甲醇标准溶液置于100ml容量瓶中，加 水稀释至刻度，混匀。此溶液每毫升相当于1mg甲醇。 无甲醇无甲醛的乙醇制备 取300ml无水乙醇，加高锰酸钾少许，振 摇后放置24小时，蒸馏，最初和最后的1/10蒸馏液弃去，收集中间的 蒸馏部分即可。 10%亚硫酸钠溶液 四、仪器 分光光度计 五、操作方法 甲醇标准曲线制备与样品测定 管号（25ml比色管） 0 1 2 3 4 5 样11 样12 甲醇标准液ml 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 _ _ 56度酒样ml 0.6 0.6 56度无甲醇乙醇ml 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 _ _ 去离子水ml 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 4.4 4.4 高锰酸钾磷酸ml 2 2 2 2 2 2 2 2 混匀静置10min 草酸硫酸溶液ml 2 2 2 2 2 2 2 混匀静置使褪色冷却 2 品红亚硫酸溶液 5 5 5 5 5 5 5 混匀在20至30摄氏度静置30min 5 以0管为调零点，于590nm波长处测吸光度 六测定结果 管号 0 1 2 3 4 5 样11 样12 甲醇标 准液ml 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 - - 酒样ml - - - - - - 0.6 0.6 甲醇含 量mg 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 吸光度 值 七、计算 1、 绘制标准曲线，计算回归方程，计算 样品管中甲醇的含量（mg） 2、 计算样品中甲醇的含量（g/100ml） X= m *100 V*1000 式中：X——样品中甲醇的含量，g/1000ml M——测定样品中所含甲醇相当于标准的毫克数，mg V——样品取样体积，ml 八、评价 卫生限量标准 自己查阅文献，要求依据最近的标准来作出评价 九、注意事项 亚硫酸-品红溶液呈红色时应重新配制，新配制的亚硫酸品红溶液放 冰箱中24-48小时后再用为好。 白酒中其他醛类以及经高锰酸钾氧化后由醇类变成的醛类（如乙醛、 丙醛等），与品红-亚硫酸作用也显色，但在一定浓度的硫酸酸性溶液 中，除甲醛可形成经久不褪的紫色外，其他醛类则历时不久即行消退或 不显色，故无干扰。因此操作中时间条件必须严格控制。 酒样和标准溶液中的乙醇浓度对比色有一定的影响，故样品与标准 管中乙醇合量要大致相等