第十一章制药分离工程色谱分离过程演示文稿.pptVIP

??进流动相平衡K=11/42/41/41/83/83/81/81/21/16?3/8?1/16本文档共101页；当前第59页；编辑于星期六\12点20分（一）塔板理论优缺点成功处：解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的tR阐明了保留值与K的关系评价柱效（n，σ）存在问题:1）做出了四个与实际不相符的假设忽略了组分在两相中传质和扩散的动力学过程2）只定性给出塔板高度的概念，却无法解释板高的影响因素3）排除了一个重要参数——流动相的线速度u，因而无法解释柱效与流速关系更无法提出降低板高的途径本文档共101页；当前第60页；编辑于星期六\12点20分11.4.2速率理论RateTheory塔板理论满意地解释了色谱流出曲线呈高斯分布；论证了组分的保留值与分配系数间的关系；并能成功地用于塔板数的计算。塔板理论的局限性塔板理论作了五个不符合实际的假设。它还排除了一个极其重要的参数——流动相速度，并忽略了两相体积的大小。由于排除了流动相速度这一参数，因而不能解释在不同流动相速度时的柱效不同的原因。从本质上说，塔板理论的缺点在于忽视了组分分子在两相中扩散和传质的动力学过程。本文档共101页；当前第61页；编辑于星期六\12点20分（二）VanDeemteer方程式吸收了塔板理论的有效成果——H，并从动力学角度较好地解释了影响柱效的因素涡流扩散项纵向扩散项传质阻抗项本文档共101页；当前第62页；编辑于星期六\12点20分色谱过程中的扩散和传质对速率理论作出全面解释的是荷兰化学家VanDeemter等，以后又由美国化学家J.CalvinGiddings作了进一步的改进。当组分的谱带向柱出口迁移时，在非理想线性色谱状态下必然要展宽。在柱内有四种受动力学控制的过程，使谱带偏离理想状态而展宽。这四种过程是涡流扩散、纵向分子扩散、流动相中传质和固定相中传质。本文档共101页；当前第63页；编辑于星期六\12点20分涡流扩散eddydiffusion当组分随流动相向柱出口迁移时，流动相由于受到固定相颗粒的障碍，不断改变方向，使组分分子在前进中形成紊乱的类似“涡流”的流动，导致谱带展宽，故称涡流扩散。由涡流扩散引起的展宽程度可表示为：?2e=2?dpL?为填充不规则因子，它决定于固定相颗粒的直径dp、粒度范围和填充情况；L为柱长。本文档共101页；当前第64页；编辑于星期六\12点20分涡流扩散项（多径扩散项）：A产生原因：载气携样品进柱，遇到来自固定相颗粒的阻力→路径不同→涡流扩散影响因素：固体颗粒越小，填充越实，A项越小讨论：注：颗粒太小，柱压过高且不易填充均匀填充柱——60~100目空心毛细管柱（0.1~0.5mm），A=0，n理较高本文档共101页；当前第65页；编辑于星期六\12点20分图示本文档共101页；当前第66页；编辑于星期六\12点20分纵向分子扩散longitudinaldiffusion纵向分子扩散指沿x轴方向的扩散，它是由浓度梯度造成的。由纵向分子扩散引起的展宽程度可表示为：?2l=2?DmL/u?为弯曲因子，亦称阻碍因子，它反映固定相颗粒的几何形状对自由分子扩散的阻碍情况，一般小于1；u为流动相线速；Dm为组分在流动相中的扩散系数。Dm?1/√M。同一组分在氢气中的扩散系数要大于在氮气中的扩散系数，因此用氢气作流动相对，纵向分子扩散更严重。本文档共101页；当前第67页；编辑于星期六\12点20分纵向扩散项（分子扩散项）：B/u产生原因：峰在固定相中被流动相推动向前、展开→两边浓度差影响因素：讨论：本文档共101页；当前第68页；编辑于星期六\12点20分注：为降低纵向扩散，宜选用分子量较大的载气、控制较高线速度和较低的柱温选择载气原则：兼顾分析时间和减小纵向扩散u较小时，选M较大的N2气（粘度大）u较大时，选M较小的H2气，He气（粘度小）本文档共101页；当前第69页；编辑于星期六\12点20分传质阻抗项：C·u产生原因：样品在气液两相分配，样品未及溶解就被带走，从而造成峰扩张影响因素：本文档共101页；当前第70页；编辑于星期六\12点20分讨