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zsm-5分子筛催化乙醇脱水生成乙烯的积碳失活研究

近年来，由于国际石油价格的提高，中国的乙烯技术受到了重大影响和挑战。为此,替代石油原料的乙烯生成路线受到广泛关注。以生物质为原料,经由乙醇脱水制乙烯是可持续发展路线,尤其具有理论研究价值和应用前景。醇脱水(包括甲醇和乙醇)反应中不可避免地存在催化剂的积碳失活问题,因此研究催化剂的失活原因和再生方法对指导工业化生产具有重要意义。早期研究主要以活性氧化铝为催化剂,在反应温度高于350℃时,由于水的强吸附阻尼作用,必须使用高纯度乙醇,且空速较低,能耗较大。杂多酸(盐)也可用于乙醇脱水制乙烯,但同样存在上述问题。ZSM-5分子筛具有较强酸性和孔道择形作用,是一种新型醇脱水催化剂。Schulz等将H-ZSM-5催化剂用于乙醇脱水反应,发现乙醇分压、反应温度、空速及硅铝比等是影响反应的重要因素,且以含水乙醇为原料能明显提高乙烯含量并抑制副产物芳烃的生成;但当水含量高达60%(质量分数)时,催化剂失活加快。Aguayo等对H-ZSM-5催化剂进行了研究,发现增加水含量可抑制积碳失活。ZSM-5分子筛的积碳失活机理主要分为两种:活性位被覆盖和孔道被堵塞。这两种机理一般同时起作用,但在不同条件下其中某一机理可能起主导作用。Bibby等认为孔道被堵塞分为堵塞晶粒内孔道和覆盖晶粒表面两种类型。McLellan等提出,初期积碳是在酸性位上,但此后积碳