物理化学全程导学及习题全解89-110 第五章相平衡 .pdfVIP

第五章相平衡

本章知识要点与公式

1.几个重要概念

（1）相图：用图形来表示系统状态，如随温度、压力和浓度等改变而发生变化。

（2）相：系统中宏观上看起来化学组成、物理性质和化学性质完全均匀的部分，用符号Φ

表示系统内相的数目。

（3）自由度：确定平衡系统的状态所需要的独立的强度变量数，用符号f表示。

（4）相律：多相平衡系统中相数。独立组分数与描述该平衡系统的变数之间的关系。f+Φ

=C+2是最普遍的形式，“2”表示外界条件只有温度和压力可以影响系统的平衡状态。

f*+Φ=C+n。相律的一般式

（5）凝聚系统：没有气相的系统。

***

此时，相律可写成f+Φ=C+1（f=f-1）。f为条件自由度。

（6）多相系统平衡的一般条件

热平衡条件Tα=Tβ；压力平衡条件pα=pβ；相平衡条件μα=μβ

BB

（7）组分：足以确定平衡体系中所有各相组成所需的最少数目的独立物质数。

C=S-R-R′

C为组分数，S为物种数，R为体系内各物种之间存在的独立化学平衡数目，R′为浓度限制

条件数。

2.单组分系统两相平衡

Clapeyron方程

dpH

vapm（气—液两相平衡）

dTTV

vapm

Clapeyron-Clausius方程

dpH

fusm（液—固两相平衡）

dTTV

fusm

3.重点掌握二组分系统相图

（1）液液平衡系统（气液平衡系统）

①完全互溶的双液系统的T—x图

①部分互溶的双液系统的T—x图

①完全不互溶双液系统

①固液系统

①固相完全不互溶的T—x图

（A）（B）图有简单低共熔混合物的系统

（C）图生成稳定化合物的系统，由两个简单低共溶点的相图拼成

（D）图生成不稳定化合物的系统

①固相完全互溶的固液相图

①固相部分互溶的T—x图

（E）系统有一低共熔点

(F)系统有一转熔点

二组分体系相同的共同特征

①所有的曲线都是两相平衡线，曲线上的点为相点

①水平线为三相线，三个相点分别在水平线段的两端和交点上，三相线上f=0

①围成单相固溶体的线段中不含三相水平线

①两相平衡共存区所适用杠杆原则

①相图中的垂直线段上的点表示单组分体系

典型例题讲解

例1指出下列各体系的独立组分数、相数和自由度数各为若干？

①NHCl(s)部分分解为NH(g)和HCl(g)

43

①若在上述体系中额外再加入少量NH(g)

3

①NHHS和任意量的NH(g).HS(g)混合达到平衡

432

①C（s）与CO(g)，CO(g),O(g)在973K时达到平衡

22

解：①NHCl(s)=NH(g)+HCl(g)

43

CSRR3111

2（一个固相，一个气相）



fC21221

①若在上述体系中额外加入少量NH(g),则浓度限制条件就没有了，

3

所以CSRR3102；2；

fC2222

①NHHS=NH(g)+HS(g)

432

CSRR3