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高考化学复习考点知识专题讲解

专题二十七、沉淀溶解平衡

考点知识

沉淀溶解平衡就是难溶电解质的溶解平衡，其实质是指已经溶解的溶质与未溶解的溶质之间形成的沉淀于溶解的平衡状态。同样遵循勒夏特列原理。由于生产、生活、科研联系较为密切，在近几年高考中频繁出现，特别是广东卷、浙江卷、山东卷，考查的内容主要是沉淀的转化和溶度积的应用。在高考中仪器了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的实质。考试通常从图像题来考查溶解平衡原理、Ksp的简单计算、沉淀的生成、溶解和转化等，以生产、生活或产品的制备为背景解释某些现象。

重点、难点探源

溶解平衡

1、溶解平衡的建立

⑴v溶解＞v沉淀，固体溶解；⑵v溶解=v沉淀，溶解平衡；⑶v溶解＜v沉淀，析出晶体。

2、电解质在水中的溶解度

20℃，电解质在水中的溶解度与溶解性存在如下关系：

溶度积常数及其应用

1、表达式

对于溶解平衡MmAn（s）mMm+(aq)+nAn+(aq),Ksp=cm(Mn+)?cn(Am-)。Ksp仅受温度的影响。

2、溶度积规则

某难溶电解质的溶液中任一情况下有关离子浓度的乘积Qc（离子积）与Ksp的关系。

沉淀溶解平衡的应用

1、沉淀的生成

⑴调节pH法

如除去NH4Cl溶液中的FeCl3杂质，可加入氨水调节pH至7~8，离子方程式为：Fe3++3NH3?H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+。

⑵加入沉淀剂法

如用H2S沉淀Cu2+，离子方程式为：H2S+Cu2+=CuS↓+2H+

沉淀的溶解

⑴酸溶解法

如CaCO3溶于盐酸，离子方程式为：CaCO3+2H+=Ca2++CO2↑+H2O。

⑵盐溶液溶解法

如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液：Mg(OH)2+2NH4+=Mg2++2NH3?H2O。

3、沉淀的转化

⑴实质：难溶电解质溶解平衡的移动。（沉淀的溶解度差别越大，越容易转化）

⑵应用：锅炉除垢、矿物转化等。

三、四大平衡的比较

平衡类型

存在条件

平衡常数

平衡移动的判断

表示形式

影响因素

化学平衡

一定条件下的可逆反应

K

温度

均符合平衡移动原理（勒夏特列原理），即：平衡始终是向减弱条件改变的方向移动

电离平衡

一定条件下的弱电解质溶液

Ka或Kb

温度

水解平衡

含有弱酸根或弱碱阳离子的盐

Kw

温度

沉淀溶解平衡

一定条件下难溶或微溶盐的饱和溶液

Ksp

温度

追踪高考

1．【2022新课标3卷】用0.100mol·L-1AgNO3滴定50.0mL0.0500mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是

A．根据曲线数据计算可知Ksp(AgCl)的数量级为10-10

B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=Ksp(AgCl)

C．相同实验条件下，若改为0.0400mol·L-1Cl-，反应终点c移到a

D．相同实验条件下，若改为0.0500mol·L-1Br-，反应终点c向b方向移动

【答案】C

【解析】A．选取横坐标为50mL的点，此时向50mL0.05mol/L的Cl-溶液中，加入了50mL0.1mol/L的AgNO3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag+浓度为0.025mol/L（按照银离子和氯离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍），由图示得到此时Cl-约为1×10-8mol/L（实际稍小），所以KSP(AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量级为10-10，选项A正确。B．由于KSP(AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag+)·c(Cl-)＝KSP(AgCl)，选项B正确。C．滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.04mol/L的Cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25mL变为25×0.8=20mL，而a点对应的是15mL，选项C错误。D．卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以KSP(AgCl)应该大于KSP(AgBr)，将50mL0.05mol/L的Cl-溶液改为50mL0.05mol/L的Br-溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a点变为b点。选项D正确。

2．【2022江苏卷】根据下列图示所得出的结论不正确的是

A．图甲是CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(