支化型聚苯并咪唑_聚离子液体高温质子交换膜的制备和性能研究.pdf

摘要

摘要

高温质子交换膜（HT-PEMs）是高温质子交换膜燃料电池（HT-PEMFCs）的重要

组件，它在体系中起到隔绝燃料和传输质子的作用。其中，聚苯并咪唑（PBI）材料

具有两性氮杂环结构，可同时作为质子的供体和受体，并且它具有优异的机械性能、

热稳定性和氧化稳定性。但是PBI本身的质子传导率通常较低，所以目前提高PBI的

质子传导率的方法是掺杂磷酸（PA），PA的存在可以通过质子跳跃机理来提高膜的质

子传导率，但是由于PA具有塑化作用，随着PA掺杂含量的增加，膜的机械性能大

幅度下降，并且在燃料电池的运行过程中，过量的PA会从高温质子交换膜中浸出，

这些问题将会影响膜的长期耐用性。因此，平衡PA掺杂型聚苯并咪唑的质子传导率

和机械性能等长期性能是研究人员面临的主要问题。

本文首先合成了醚键型聚苯并咪唑，然后向聚合物中引入具有较大自由体积的刚

性三嗪结构，合成了具有不同支化比例的支化型聚苯并咪唑，所获得的膜具有独特的

大体积三维树枝状结构，这些结构所带来的自由空腔有利于容纳吸收的磷酸，因此可

以在保持足够的机械强度的同时掺杂更多的PA。其中BOPBI-6%获得了最好的综合

性能，当PA掺杂水平（ADL）为9.55时，其在180℃取得了99.2mScm-1的质子传

导率，是线性醚键型聚苯并咪唑膜（54.8mScm-1）的1.8倍，同时其在长期氧化稳定

性测试中表现优异，在经过144小时的氧化稳定性测试后仍能具有90%的质量保留

率。

为了进一步提升膜的性能，功能化聚离子液体被继续引入了体系中，当复合膜在

+-

碱性溶液中浸泡后，形成的离子对（H-HPO）可作为质子供体和受体，为质子传

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递提供结合位点，这使得复合膜的性能进一步提升。其中BOPBI-PIL-30%膜具有足够

-1

的机械性能（5.50±0.8MPa），并且在180℃时的质子传导率（146.9mScm）表现也

十分优异。聚离子液体的引入会使膜的长期性能（如氧化稳定性）有一定程度的下降，

在经过144小时测试后，BOPBI-PIL-X膜具有60%以上的剩余重量。因此在接下来

的实验中，在大体积聚离子液体被引入的基础上，进一步向体系中引入部分KH560

交联剂，交联网络结构进一步抵御了氧化自由基的攻击。改性之后的膜在具备优异质

子传导率（180℃时的质子传导率为155.8mScm-1）、良好的机械性能（4.68±0.5MPa）

的同时，还具备优异的长期氧化稳定性，在经过长达144小时的测试后仍保持80%以

上的质量保留率。

关键词：质子交换膜支化结构高自由体积聚离子液体高质子传导率

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Abstract

Abstract

Hightemperatureprotonexchangemembranes(HT-PEMs)areimportantcomponents

ofhightemperatureprotonexchangemembranefuelcells(HT-PEMFCs),whichplayroles

inprotontransportinisolatingfuelandprotontransportinthesystem,soinordertoimprove

theperformanceofHT-PEMFCs,ahostofresearchershavestudiedPEMs.Amongthem,