磷及其化合物.pptVIP

关于磷及其化合物第1页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三一、磷二、磷的含氧化合物三、磷的其它化合物第三节磷及其化合物第2页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三一、磷磷有多种同素异形体，如：白磷(黄磷)、红磷(赤磷)、紫磷和黑磷等。常见的有白磷和红磷。1.磷及其制取⑴磷的同素异形体①白磷纯白磷（P4）是无色透明的晶体，立方晶系，分子为四面体构型，其键角∠PPP=60°。白磷不溶于水，易溶于CS2、C6H6等有机溶剂，见光逐渐变为黄色，有剧毒。白磷在常温下有较高的化学活性，与空气接触发生缓慢氧化并导致自燃(Tl=40℃)。PPPP问题讨论实验室中如何保管白磷好试剂？第3页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三②红磷P+5HNO3＝H3PO4+5NO2+H2O白磷红磷533K红磷是紫磷的无定形体，暗红色粉末(分子结构不详)，不溶于水及CS2，无毒，燃点TI=260℃，化学活性比白磷小得多。红磷与空气长期接触也会进行及其缓慢的氧化作用，形成易吸水的氧化物使红磷变潮。红磷易被硝酸氧化为磷酸，与氯酸钾摩擦即着火甚至爆炸。689K，急速冷却红磷主常用于制造有机磷农药、安全火柴(火柴盒侧面的涂料是红磷、三硫化二锑的混合物)等。第4页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三白磷黑磷紫磷1200atm③黑磷、紫磷黑磷具有类似石墨的片状晶体，属于混合型晶体。黑磷有斜方、菱形、立方等几种异构体，有金属光泽，能导电，着火点较高TI=490℃，其化学活性比白磷、红磷差。773K823K紫磷较为少见，属单斜晶系，不溶于水，也不溶于CS2，其化学活性也比白磷、红磷差。第5页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三白磷（黄磷）1200atm黑磷（铁灰色）533K升华红磷（赤磷）689K隔绝空气密闭容器823K紫磷（暗红色）773K⑵磷的同素异形体间的转化第6页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三⑶磷的炼制磷是生物体中不可缺少的重要元素之一。如：DNA中的多核苷酸链DNA多核苷酸链（5’…ACTG…3’片段）中：A—腺嘌呤；C—胞嘧啶；T—胸腺嘧啶；G—鸟嘌呤。HHHOHHOH－OCH2HOGHHOH－OCH2HOHHHO－OCH2HOHHHO－OCH2HHO＝POOHTCAO＝POHO＝POHO＝POH第7页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三磷在自然界常以磷酸盐的形式出现，如：磷酸钙、磷灰石等，我国的磷矿石主要分布在云、贵、川、湘四省。磷的制备常采用电炉还原法。目前我国黄磷的总产量居世界首位，共有黄磷生产厂上百家。电炉法生产黄磷方法简单。即：将磷矿石、硅石和焦炭按一定比例和粒度进行配矿并放入电炉中，在1773K下发生分解、还原等反应，磷蒸气与炉尘一起被冷却、精制后得到产品，高温炉渣则直接从电炉中排出。①选矿、配矿磷矿石：[Ca3(PO4)2(F，Cl，OH)]硅石：[SiO2]——溶剂、造渣焦炭：[C]——发热剂、还原剂、导体磷矿石第8页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三②炼制2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C6CaSiO3+P4(蒸气)+10CO1773K冷却黄磷(液态)原料粗磷黄磷(液态)炉渣磷泥尾气包装产品高温电炉蒸馏黄磷(固态)第9页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三利用电炉还原法制取黄磷耗能高，固体废弃物、尾气排放污染大，严重破坏周边的生态环境。另外，单质磷的用途不广，主要是用于制备磷酸；然后再通过磷酸制备各种磷化工产品。③电炉炼磷的主要问题及治理思路黄磷生产厂区第10页，讲稿共36页，2023年5月2日，星期三电炉冶炼黄磷的尾气中?CO含量达90%左右。CO是化学工业的重要原料。将CO回收、净化、提纯，经羰基合成或变换成合成气可制取草酸、甲酸、醋酸、甲醇、二甲醚、碳酸二甲酯、合成氨、甲酰胺、甲醛等系列产品。黄磷尾气净化生产甲醇【尾气治理】【改进工艺路线】改进分离、提纯技术，走“湿法”炼磷路线。磷矿石磷酸