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锂电池行业专题报告:复合集流体产业化加速落地
1.复合集流体:锂电重要创新方向,降本+安全驱动发展
1.1.传统集流体减薄面临瓶颈,复合集流体结构+材料创新
集流体的作用是汇集电流以及承载正负极活性物质。锂电池的工作原理是锂离子在正极和负极之间移动来实现充放电,在此过程中,集流体是正负极用于附着活性物质的关键材料,通过接触活性物质作为导体使电流汇聚并输出,从而实现化学能转化为电能的过程,对锂离子电池的内阻及循环性能有很大的影响。
传统集流体是纯金属制成的箔片,锂电池正负极电位决定了正极用铝箔,负极用铜箔。铜、铝金属导电性好、质地软便于加工,具备足够的强度、韧性,价格较为便宜,且铜铝箔在空气中相对稳定,因此适合做锂电池的集流体。具体来说,铝很容易与空气中的氧气反应生成一层致密的氧化膜,阻止铝的进一步反应,且在电解液中对铝有一定保护作用,铜在干燥的空气中基本不反应。铜表面氧化层属于半导体,电子导通;铝表面氧化层属于绝缘体,氧化层不能导电,但由于其很薄,通过隧穿效应能够实现电子电导。1)正极电位高,铜在高电位下容易被氧化,因此不能作为锂电池正极的集流体。而铝的氧化电位高,且铝箔表层有致密氧化膜,对内部的铝有较好的保护作用,可作为锂电池的正极集流体。2)负极电位低,铝在低电位下与锂会发生合金化反应,进而消耗大量的锂,其本身的结构和形态也遭到破坏,因此铝不能作为锂电池负极的集流体。而铜在充放电过程中只有很少的嵌锂容量,并保持了结构和电化学性能的稳定,因此可作为锂电池的负极集流体。
集流体是非活性物质,不产生能量,因此减薄可以减少重量、降低成本,是传统集流体的升级趋势。根据高工锂电,传统铜箔厚度通常为6um-12um,占电池质量比例约8%-9%,占成本比例约8%-10%。
传统集流体的产品迭代主要通过减薄和表面改性,极薄化面临技术瓶颈。1)集流体减薄可以在电池同等质量的情况下增加更多正负极活性物质,提升电池质量及体积能量密度,减少铜、铝的使用量进而降低成本,因此降低厚度一直是集流体产品迭代的重要方向。经过多年的产品迭代,锂电铝箔主流厚度从20μm下降到了12μm,锂电铜箔主流厚度已从12μm下降到了6μm,而4.5μm铜箔的使用也逐步增加。根据中国电子材料行业协会数据,2021年6μm锂电铜箔产量达13.8万吨,占比58.21%,4.5μm锂电铜箔产量达1.34万吨,占比5.64%,同比提升2.55pct。另一方面,极薄化面临技术瓶颈,4.5μm超薄铜箔存在易撕边、无法连续收卷等问题,且加工费显著高于6μm铜箔,进一步减薄会对锂电池性能产生负面影响并导致成本增加。
复合集流体改变材料基础结构。相比极薄化与表面改性,复合集流体从材料层面进行了创新,采用“三明治”结构,中间层为高分子有机物,上下层为铜/铝金属,以复合铜箔为例,锂电复合铜箔作为锂电池负极集流体,具有“高分子基材+轻薄导电层(铜)”结构,中间层不导电,在电池内短路时,可通过熔断切断短路电流,有效防止电池热失控。
复合集流体的优势主要体现在更高的安全性、能量密度,以及更低的制造成本。以复合铜箔为例,在4.5μm高分子材料的上下层各镀一层铜形成复合结构,相应的:1)减轻重量:铜的密度高于高分子材料,复合铜箔的重量显著低于6μm及4.5μm的传统锂电电解铜箔。2)提升能量密度:复合集流体重量减轻,活性物质比重增加,从而提升了电池能量密度。3)高安全性:高分子材料在高温下会发生熔断,形成断路,阻止电流流通。4)降低制造成本:铜用量显著减少,相比传统锂电电解铜箔,理论成本可降低40%以上。
1.2.安全性:大幅降低电池短路及热失控风险
复合集流体可减少锂枝晶的产生,降低内部短路风险。传统铜箔无法抑制锂枝晶的生长,而锂枝晶会造成电池容量损失及内部短路。复合铜箔材料柔软、延展性优越,可以有效分散集流体表面应力,帮助锂离子均匀沉积,抑制锂枝晶的产生,进而降低电池内部短路风险。
复合集流体受到穿刺会发生断路效应,可有效防止电池热失控。传统集流体受到穿刺时会产生大尺寸毛刺,造成内短路,引起热失控,甚至引发电池爆炸起火。而复合集流体在受到穿刺时产生的毛刺小,并且因为高分子材料层会发生断路效应,可控制短路电流不增大,进而有效控制电池热失控乃至爆炸起火。
复合集流体具有较强的阻燃性,可有效控制起火扩散。根据斯坦福大学崔屹教授团队的实验,当暴露在明火下时,使用传统集流体的电池立即点燃,且火焰燃烧剧烈、迅速蔓延。而使用以PI作为基膜的复合集流体的电池在点火后约6秒内微弱燃烧,火焰明显小于使用传统集流体的电池,且会快速熄灭。
1.3.经济性:复
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