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煤 热 解 过 程 概 述

煤热解过程的化学反应

近年来，学者们在煤热解机理研究方面取得了不错的成绩吼

但由于煤结构本身的复杂性，迄今仍没有一个通用的理论和校型。有研究表明，煤热解过程是多种反应同时发生的化学过程，其包含的化学反应主要有以下三大类：

（））煤热解过程中的裂解反应

裂解反应又可以分为以下四种：

＠联系煤结构单元的桥键断裂生成自由基。煤中的桥键如－CH2-、-O-、-S-、

-CHrCH2一、－CHrO-、-S-S-等含量丰富，这些桥键由千键能小，就容易在热解过程中断裂成自由基碎片。

＠脂肪侧链受热裂解成气态经类物质。煤结构单元中，芳环上脂肪侧链的稳定性随着芳环数的增加和侧链的增长而减小，易裂解成CH4、C2比、C2比等。

＠含氧官能团裂解。煤结构中各含氧官能团的热稳定性为：－OHC=O-COOH

-OCH3。经 基较难脱除，七八百摄氏度有大量H2存在才可生成水。狭基4oo·c就可裂解

成一氧化碳。狻基热稳定性更低，200.C左右就可分解为二氧化碳和水。此外，在soo·c以上，含氮杂环也能断开放出一氮化碳。

＠煤中以脂肪结构为主的低分子化合物裂解。这些低分子化合物受热易熔化、裂解，而后生成挥发性产物。

(2)二次热解反应

我们称上述热解产物为一次热解产物，其在更高温度下会再次热解，我们称之为二次热解反应，其反应主要分一下几种：

＠裂 解反应

C2H6

-

C2比＋H2

C2fu

-

CH4+C

C比

售

2H2+C

＾｀＠脱氢反应

＾

＼ ＋ c2H4

、，

Y

＠加氢反应

＋ 3H2

l

多

0OH

0

+H2 + H,o

＠缩合反应

+H2

+ H,

0 + CH4

0 ?NH,

+C4H6-1 II I I+2H2

0 +C4H6- CII | ＋2H2

＠桥键分裂

- CH2一．＋ 比0 - CO + 2H2

气 H2- +-0- ? CO + H2

(3)煤热解过程中缩聚反应

煤热解后期主要以缩聚反应为主，这是对煤黏结、成焦和固态产品质堡影响最大的阶段，主要三种反应如下：

＠发生在胶质体固化过程的缩聚反应。包括了热解产生自由基的相互结合，液相分子间的相互缩聚，液固相间的及固相内部的缩聚等。这些反应完成会产生半焦。

＠半焦变成焦炭的缩聚反应e这类反应的特点是芳香结构脱氢后发生缩聚反应，芳香层面坻大。

＠半焦与焦炭物理性质产生变化。从6o·oc到700C,煤的物理性质会发生明显跳

跃，如：密度、芳香核尺寸La、导电率等都会有较大变化，此后随若温度升高还会继续增加。这些物理指标发生变化都是因为发生了缩聚反应。

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2

Z

·H2 ·2H2

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影响煤热解的主要因素

煤热解的影响因素有很多，如原料煤的不同、温度与升温速率不同、压力不同等都会对煤的热解过程及热解产物有影响。对这些影响因素的研究，可以更好地了解煤热解行为，调控煤热解产物。

(1)原料煤的影响

煤的热解受原煤的物理、化学性质影响(6·8]。

主要原因是不同煤化程度的原煤具有不同的煤结构，其碳、氢、氧、氮、硫等元素组成也不同。煤阶越低，侧链越长，含氧袋越高，挥发分收率也越高。随若煤阶的提高，煤热解挥发分收率减小，煤结构更稳定，芳香度增加。除此之外原料煤的灰分对热解产物组成也有重要影响，有研究表明煤热解过程的转化率随着灰分中的金属硫化物含釐的提高而提高。

(2)温度与升温速率的影响

温度对煤的热解具有重要影响，即影响其初级分解产物的生成，又影响生成挥发分的二次反应。如不存在二次反应，随稽温度升高，某一挥发分增加；当存在二次反应时，二次反应速率随增温度增加而增加，焦油发生裂解和再聚合，导致焦油产率降低，半焦与气体产率增加。

如排除二次反应的影响，那么热解挥发分产率与热解温度以及该温度下的停留时间有关，与加热速率无直接联系。有文献报道加热速率的变化导致热解产物产率的变化，主要原因是由于升温速率的变化改变了煤热解的温度—时间历程，影响了二次反应。如快速加热导致的高收率，是由千快速加热减少了煤粒与初次分解产物的接触时间，减少了挥发物的二次反应。

(3)压力的影响

压力对煤的热解行为也有明显的影响。压力增大，热解焦油收率减少，半焦和气体收率增加，且半焦的强度也增加。因为压力增大导致挥发物析出困难，促进液相产物间

发生热缩聚反应。

Anthony91等用两种煤研究了压力(0.0001~I.OMpa)对热解失重的影响，得出：煤在减压情况下热解失重增加且具有较高