氯碱行业PVC离心母液处理工艺的现状和发展趋势.docxVIP

概况

PVC产业概况

目前，我国PVC行业发展迅猛，各生产企业之间规模和技术水平越来越接近，因此，企业之间除了区域优势、生产成本、管理水平等层面的竞争外，在能源消耗和环保水平层面的竞争也越来越激烈。资源能源的相对紧缺和环保方面的更高要求，将会在较大程度上影响着未来中国PVC产业的可持续发展。氯碱行业PVC离心母液废水的处理及回用工业化试验与示范项目的成功实施，将会带动PVC产业节能减排工作跃上一个新的台阶。

PVC离心母液的指标和特点

PVC离心母液的水质指标

PVC母液水主要由离心机分离出来的水和冲洗过滤器等的废水所产生。表1为一张典型的母液水水质指标表。

表1 PVC离心母液典型的水质指标

PVC离心母液废水的特点PVC离心母液废水的特征为：

(1)水量大。每生产1吨PVC产生离心母液废水约3--4吨。(2)硬度、氯根低。(3)浊度高。悬浮物(SS)质量浓度为30～300mg／L，主要是PVC颗粒。(4)有机物浓度低。CODcr一般为100～400mg／L，属低浓度化工废水。(5)有机物降解难。(6)温度高。一般在70℃左右。

PVC母液废水的潜在价值

表

表2是东北某氯碱企业2008年所做的PVC离心母液处理回用经济效益测算表。

表2 PVC离心母液潜在价值测算表

节约数量

单价

降低单位成本

项目

吨/(吨·PVC)

元/

元/(吨·PVC)

吨

节约水（回釜）

3

8

24.00

回收树脂

3.51×10-4

5000

1.76

节约蒸汽

0.21

100

21.00

合计

46.76

以年产

以年产20万吨PVC计，离心母液回收利用，可节约生产成本240万元（运行费用按4元/吨计）。若考虑可节约排污处理费用和冬季取暖节约水及蒸汽费用,效益会更好。节能减排产生的社会效益则更加明显。

二、国内外研究现状和发展趋势

由于PVC母液水中含有聚合过程添加的引发剂、分散剂、终止剂等难降解的有机物，所以，处理难度很大。

随着水资源的日益紧张，有些单位已开始尝试对离心母液废水单独处理并回用于聚合生产，但效果并不理想，大都对离心母液废水进行简单处理(沉淀或过滤)后用作其他工艺冲洗水，这种离心母液回用方式还是很初级的，大量的离心母液冲洗水最终被白白排放掉。

涉及PVC离心母液处理的主要方法有：

1）混凝法

该方法可以去除母液废水中少量的PVC悬浮颗粒，但对于可溶性COD的去除率却很低，母液废水COD仅能从200mg／L降到170mg／L。

2)生化法

采用常规生物处理工艺时，PVA降解菌的生长速率较低．在传统的活性污泥法处理中容易被洗出，从而使该类废水的处理较为困难。离心母液中主要有机物为PVA．因此这也可以成为离心母液废水不宜采用活性污泥法处理的理由

超滤膜法

采用孔径为1．5um的超滤膜对母液废水进行过滤处理。在运行初期，效果较好。经过超滤，母液废水的CODcr从200mg／L左右降至20mg／L以下，达到了回用水的标准。但一段时间后，PVA胶体堵塞过滤孔，滤膜无法反洗再生，最终导致失败。

混凝一臭氧法

该法对CODcr有很好的去除效果，但投人生产实践后，处理效果很不稳定．难以生产性运行。由于PVA是一种亲水性非离子聚合物，铝盐、铁盐等絮凝剂对其作用甚微，混凝后的母液废水COD依然较高。后续的臭氧单元负担过重。臭氧单元成本过高，难以生产应用。

由于经以上几种工艺处理后，水中的盐分并没有得到有效的去除，因此即便技术可行，其处理后的水也只能作为初级回用水（如作为循环冷却水的补充水等）回用于生产。

三、PVC离心母液回收的几种工艺组合比较及发展趋势

表3为目前国内PVC离心母液回收主要的几种类型工艺组合的技术和经济的综合比较。从表中，我们可以发现，除了第一种工艺组合以外，其余三种均实现深度回用（作为聚合纯水回用）。因此，实现PVC母液深度处理回用于聚合釜PVC聚合用水将是今后PVC母液回用的主要方向。

表3PVC母液回收工程比较表

建设单位

新晤某单

位4

天津某单

位心

内蒙古某单

位J

东北某单位户

400的／h(

处理规模

其中离心

母液 8.0

.3/h)..,

1.2O讼／h心

l.2O志／h

13 0m3/h..,

水解＋接

工艺组合

水解＋接触氧化＋

过滤J

触氧化＋臭氧＋活性

炎滤＋离子

加药溃凝沉淀＋砂滤＋超

淀＋反渗透J

强化预处理优化工艺＋超淀＋反渗透＋咂床,.,

交换＄

近年来，中水回用和废水资源化成为各行各业节能减排工作中的重点。在中水回用和废水资源化的各项工艺技术中，在纯水制备和海水淡化基础上发展起来的废水