奥赛真题分析化学解析.docVIP

奥赛真题《分析化学》精析--北京清北学堂

第一题〔1999年初赛第五题16分〕水中氧的含量测定步骤如下:

步骤1：水中的氧在碱性溶液中将Mn2+氧化为MnO(OH)2。

步骤2：参加碘离子将生成的MnO(OH)2再复原成Mn2+离子。

步骤3：用硫代硫酸钠标准溶液滴定步骤2中生成的碘。

有关的测定数据如下：

1：Na2S2O3溶液的标定。取25.00mLKIO3标准溶液(KIO3浓度：174.8mg·L-1)与过量KI在酸性介质中反响，用Na2S2O3溶液滴定，消耗12.45mL。

2：取20.0°C下新鲜水样103.5mL，按上述测定步骤滴定，消耗Na2S2O3标准溶液11.80mL。该温度下水的饱和O2含量为9.08mg·L-1。

3．在20.0°C下密闭放置5天的水样102.2mL，按上述测定步骤滴定，消耗硫代硫酸钠标准溶液6.75mL。

5-1写出上面3步所涉及的化学反响方程式。

5-2 计算标准溶液的浓度〔单位mol·L-1〕。

5-3 计算新鲜水样中氧的含量〔单位mg·L-1〕。

5-4计算陈放水样中氧的含量〔单位mg·L-1〕。

5-5 以上测定结果说明水样具有什么性质？

[解题思路]此题围绕测定水中的氧分成3个层次。第一个层次是测定氧的3个反响。试题对第一个反响给的信息很完全，而且信息也不难理解，预计所有应试者都应写得出化学方程式。试题对第二个反响的信息不完全。没有说反响的酸碱性条件。应试者应对反响的酸碱性条件作出判断。判断的根底是：I2在碱性条件下能否稳定存在？这属于中学化学知识的活用。当然，如果学生有Mn(OH)2在碱性溶液很容易被空气氧化的知识更好，即在碱性溶液里Mn〔IV〕是比Mn〔II〕更稳定的价态，要想在碱性溶液里把MnO(OH)2复原为Mn(OH)2使用像I–这样的复原剂是难以实现的，但没有这种深入知识而单靠中学知识已能作出正确判断。第3个反响决非中学知识，但在高考试题里以信息的形式出现过3次，命题人认为已经是“亚中学知识〞了，而且，假设不单纯从中学化学课本出发来考察，此知识点确实属于“重要〞知识，是容量分析少数最重要的反响之一，因此命题人认为是“适度的〞的“不拘泥于中学化学〞，可以当作学生已有知识来要求。

第二局部是容量分析计算。标准溶液浓度计算的根底首先是测定反响中n(IO3–):n(I2):n(S2O32–)(摩尔比)问题，其次是cV=cV的关系式。第一个反响不必写出配平的化学方程式就可确定。因此试题并未要求写方程式。写方程式当然更明确，但浪费了珍贵的应试时间。测氧的计算的原理和知识点完全相同。

第三局部是考察中学生对水中的氧的一般知识。纯属常识考察。

[答案]

5-1步骤12Mn2++O2+4OH–=2MnO(OH)2(1分)

步骤22I–+MnO(OH)2+4H+=Mn2++I2+3H2O(1分)

或

步骤3I2+2S2O32–=2I–+S4O62–(1分)

或

5-2标准溶液的浓度：9.841?10–3mol·L-1

计算过程:

c(IO3–)=174.8?10–3g·L-1/214.0g·mol-1=8.168?10–4mol·L-1(1分

c(S2O32–)=6?c(IO3–)?V(IO3–)/V(S2O32

=6?8.168?10–4mol·L-1?25.00mL/12.45mL=9.841?10–3mol·L-1(3分)

5-3新鲜水样中氧的含量:8.98mg·L-1

计算过程:103.5mL水样中氧的含量:

n(O2)=0.25?c(S2O32-)?V(S2O32-

=0.25?9.841?10-3mol·L-1?11.80?10-3L=2.903?10-5

氧含量:?(O2)=2.903?10-5mol?32.00?103mg·mol-1/103.5?10-3

=8.98mg·L-1〔3分〕

注:新鲜水样的氧饱和度=(8.98/9.08)?100%=98.9%

5-4陈放水样中氧的含量:5.20mg·L-1

计算过程:102.2mL中氧的含量:

n(O2)=0.25?c(S2O32-)?V(S2O32-

=0.25?9.841?10-3mmol·mL-1?6.75mL=1.66?10-2mmol

氧含量:?(O2)=1.66?10-2mmol?32.00mg·mmol-1/102.2?10-3L=5.20mg·L-1(3分)

注:陈放引起氧的消耗量=8.98mg·L-1–5.20