氧化还原反应与氧化还原滴定法.pptVIP

负极正极原电池的标准电动势：εΘ=E+Θ-E-Θ∵E-Θ=EΘ(H+/H2)=0.000V∴εΘ=E+Θ-E-Θ=EΘ(Cu2+/Cu)-EΘ(H+/H2)=0.337(V)EΘ(Cu2+/Cu)=0.337V标准铜电极的电极电势测定标准铜电极标准氢电极电动势可以由数字电压表或电位差计来测定实验测得该电池的标准电动势εΘ=0.337V电池反响:Cu2++H2?Cu+2H+使用标准电极电势的说明：〔3〕标准电极电势表及应用①为便于比较和统一，电极反响常写成：氧化型+ne?复原型，如电极反响：MnO4-+8H＋+5e?Mn2＋+4H2O，MnO4-为氧化态，MnO4-+8H＋为氧化型，即氧化型包括氧化态和介质；Mn2＋为复原态，Mn2＋+4H2O为复原型，复原型包括复原态和介质产物。②表中EΘ值正负号与电极反响进行的方向无关；例：Br2(l)+2e?2Br-EΘ=+1.065V2Br--2e?Br2(l)EΘ=+1.065V③标准电极电势EΘ只反映物质得失电子能力的强弱，不具有加和性，与计量系数无关；例：Cl2+2e=2Cl-EΘ=1.36V1/2Cl2+e=Cl-EΘ=1.36V④标准电极电势表分为酸表和碱表。电极反响中,无论在反响物或产物中出现H+,皆查酸表;无论在反响物或产物中出现OH-,皆查碱表;无H+或OH－出现时,可以从存在的状态来分析。a氧化型+ne?b还原型电极反应：当T=298.15K时，将R=8.314J·mol·K-1，F=96485C·mol-1，(lnA=2.303lgA)代入得：德国化学家能斯特(W.Nernst)将影响电极电势大小的诸因素如电极物质的本性、溶液中相关物质的浓度或分压、介质和温度等因素概括为一公式，称为能斯特方程式。1.能斯特方程式三、Nernst公式及影响电极电势的因素(2)气体以相对压力代替相对浓度代入。(3)对于除氧化型、复原型物质外，还有其他物质H+、OH-等参加的电极，它们的相对浓度也要代入分式中。例如：(1)Fe3++e=Fe2+(2)Br2(l)+2e=2Br-?使用能斯特方程时本卷须知：(1)固体、纯液体不出现在浓度项中(4)2H++2e=H2(5)O2+4H++4e=2H2O(3)I2(s)+2e=2I-2、浓度对电极电势的影响对一个指定的电极来说，由能斯特方程式可以看出★氧化型物质的浓度越大，那么E值越大，即电对中氧化态物质的氧化性越强，而相应的复原态物质是弱复原剂。★复原型物质的浓度越大，那么E值越小，电对中的复原态物质是强复原剂，而相应的氧化态物质是弱氧化剂。电对中的氧化态或复原态物质的浓度或分压常因有弱电解质、沉淀物或配合物等的生成而发生改变，使电极电势受到影响。例7-10电极反响：Fe3++e=Fe2+,EΘ=0.771V，求c(Fe3+)=1mol·L-1，c(Fe2+)=0.0001mol·L-1时，室温下的电极电势。解：例7-11计算以下电池反响在25℃时的电池电势:Cl2+Cd(s)=2Cl-+Cd2+p(Cl2)=111.46kPa，c(Cl-)=0.1mol·L-1，c(Cd2+)=0.05mol·L-1，EΘ(Cl2/Cl-)=1.36V，EΘ(Cd2+/Cd)=-0.36V解：正极反响：Cl2+2e=2Cl-负极反响：Cd(s)=Cd2++2e难溶化合物的生成对电极电势的影响在电极反响中溶液中离子生成沉淀或配合物，会使电极电势发生改变，以至影响其氧化或复原能力。((?cc，氧化型)还原型)(?c，还原型)(?c氧化型)或则：E?例7-12298K时电极反响Ag++e=Ag，EΘ=0.7996V。如向体系参加NaCl，当AgCl沉淀达平衡时，c(Cl-)=1mol·L-1，求E(Ag+/Ag)=？∴E(Ag+/Ag)=EΘ(Ag+/Ag)+0.0592lgc(Ag+)=0.2190(V)平