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- 约 11页
- 2024-01-25 发布于江西
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邻苯二甲酸酐生产技术及市场动态
李雅丽
(中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院,202308)
摘要:介绍了国内外邻苯二甲酸酐工业化生产及市场状况,着重对工艺研发进展进行了阐述,对市场发展趋势进行了预测。并指出了我国应加大邻苯二甲酸酐的技术开发力度,开发成套国产技术建设大型邻苯二甲酸酐装置,以满足国内市场需求。
关键词:邻苯二甲酸酐生产技术市场
邻苯二甲酸酐(简称苯酐,PA)是一种重要的有机原料,广泛应用于增塑剂、不饱和聚酯树脂、醇酸树脂、染料、医药、农业等行业。全球生产能力重要分布在亚太地区、西欧和北美。据美国权威部门记录[1],2023年,全球PA生产能力约4900kt/a,其中上述3个地区产能分布比例为45%、16.7%和13.6%。在此后几年中,由于亚洲地区经济的连续增长,该地区仍将成为全球PA生产及市场需求最为强劲的地区。自上世纪90年代以后,我国陆续引进一批大型PA装置,在引进技术的消化吸取基础上,我国的PA生产技术不断取得进展,此后技术落后的小装置将陆续关闭,新建装置将采用高负荷和低能耗先进技术,装置规模趋于更大型化。
1邻苯二甲酸酐生产技术现状及发展动向
PA工业化生产采用的是萘或邻二甲苯(OX)以及萘和OX混合原料的固定床氧化工艺和萘流化床氧化工艺(重要为SWB工艺)。萘流化床氧化工艺在国外已逐步淘汰,但在我国的PA生产中仍占有一定比例。目前,OX固定床氧化技术已占全球PA总生产能力的90%以上。1976年以前,国外PA生产工艺都采用每立方米OX进料浓度为40g的工艺,为合用于高浓度OX原料气,通过2023进展增长到60~75g工艺。一直到20世纪90年代,开发成功100g工艺。目前,掌握PA生产技术的专利商重要有BASF、Wacker/Von-Heyden、ElfAtochem(Atofina)/日触、Alusuisse(Lonza)等公司。各工艺参数及技术经济指标比较详见表1。
表1各种PA工艺参数比较
项目
BASF
工艺
Wacker/Von-Heyden
工艺
ElfAtochem/日触工艺
Alusuisse(Lonza)工艺
采用工艺
单程法
单程法
尾气循环工艺
单台反映器生产能力/kt·a-1
45
45
45
50
催化剂寿命/年
4
4~5
4
3.5
催化剂负荷/g·(L·h)-1
177
177~200
210
原料气中OX含量/g·m-3
80
85
75
80
空速/h-1
3000
3000
精制PA收率,%
105~107
114~115
110~113
109~110
反映器
内径/mm
长/m
25
3
25
3
25
2.8
25
3.1
单管生产能力/t·a-1
1.95
2
1.34
空压机模式
透平
透平
透平
透平
精馏生产方式
连续
连续
连续
连续
尾气解决方式
水洗
水洗/催化焚烧
催化焚烧
水洗
邻二甲苯单耗/t·t-1
0.885
0.877
0.899~0.903
0.917
公用工程消耗
输出蒸汽/t·t-1
2.79
4.1
7
4.9
燃料油耗/t·t-1
0.004
0.0075
0.050
0
电耗/kW·h·t-1
145
180
135
冷却水/m3·t-1
375
150
322
200
BASF工艺特点是低反映温度、高空速、V-Ti催化体系(80g环状催化剂)、水洗回收副产顺酐(每100kgPA可回收顺酐5kg)、生产费用低、无废水排出。采用蒸汽透平,输出中压蒸汽。
Wacker/Von-Heyden工艺特点是低能耗、高负荷、生产能力大。粗PA精制采用连续精馏,尾气催化焚烧或回收顺酐及富马酸。催化剂在活化时不必使用SO2。最新的Wacker/Von-Heyden工艺由于OX含量可达100g/m3,使用了高性能V2O5催化剂、反向进料技术及有效的撤热措施,从而减少了反映器“飞温”也许性。
ElfAtochem(Atofina)/日触工艺特点是具有低空烃比,增长了操作安全性。高负荷,空气量相应减少,采用蒸汽透平反映热回收,总能耗下降。工艺中的氧化和冷凝设备较小,投资较低。尾气所有通过催化剂焚烧解决,污染小。采用日触寿命为4年的NX-16R高选择性75g工艺催化剂,PA收率为110%~113%,催化剂活化时不需加SO2,该催化剂所用的反映器管长为2~3m,为“两层”催化剂。
Alusuisse(Lonza)该工艺特点是空烃比低,进料OX浓度可高达134g/m3。采用萘、OX或混合原料的两用催化剂。催化剂形状为环状或半环状。反映器和压缩机体积较小,故设备投资减少。
当今世界PA生产技术进展重要体现在研发高收率、高选择性和高负荷催化剂及改善现有生产工艺两个方面。
在催化
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