无机化学---第十一章 卤素和氧族元素--卤族元素（上）.pptVIP

3物理性质(CN)2在常温常压下，呈现气态，苦杏仁味，无色，可燃，剧毒。273K，100kPa下，1体积水中约可溶4体积(CN)2。常温常压下，(SCN)2为黄色液态。二聚态不稳定，容易发生聚合，逐渐形成多聚物(SCN)x，呈现砖红色，属不溶性固体。4化学性质〔1〕酸性拟卤素氢化物的水溶液呈酸性。除氢氰酸(HCN)为弱酸外，氰酸(HOCN)和硫代氰酸(HSCN)的酸性较强。Ka(HOCN)=3.5?10–4?Ka(HSCN)=6.3?101 ?Ka(HCN)=6.2?10–10 ?〔2〕与金属化合拟卤素可以与金属形成相应的盐。其中Ag(I)，Hg(I)和Pb(II)的拟卤化物为难溶盐。2Fe+3(SCN)2===2Fe(SCN)3Ag++CN–===AgCNPb2++2CN–===Pb(CN)2Hg2+2CN–===Hg2(CN)22+〔3〕歧化反响拟卤素与水或碱性溶液作用，发生歧化反响。(CN)2+H2O===HCN+HOCN(CN)2+2OH–===CN–+OCN–+H2O〔4〕难溶盐和配位化合物碱金属氰化物溶解度很大，在水中强烈水解，而显碱性，生成HCN。大多数硫氰酸盐溶于水，重金属盐难溶于水。主要的难溶盐包括AgCN，AgSCN，Pb(CN)2，Hg2(CN)2，Pb(SCN)2，Hg(SCN)2等。这些难溶盐在NaCN，KCN或NaSCN溶液中形成可溶性配位化合物。AgCN+NaCN===Ag(CN)-+Na+2AgI+2CN–===Ag(CN)-+I–2Fe3++xSCN–===Fe(SCN)3–x（血红色），x=1~6x〔5〕氧化复原性Pb(SCN)2+Br2===PbBr2+(SCN)2E?[(CN)2/HCN]=0.37VF2Cl2Br2I2E?(X2/X–)/V：3.051.361.070.54E?[(SCN)2/SCN–]=0.77V可见，Cl2，Br2可以氧化CN–和SCN–；(SCN)2可以氧化I–；I2可以氧化CN–。补充卤素的氧化物1卤素的氧化物的物理性质卤素的氧化物的种类繁多，性质差异明显。除F外，由于Cl，Br，I的电负性比O小，所以，F←O键和其它卤素的X→O键之间所形成的极性共价键的偶极方向不同，决定了氧的氟化物和其它卤素氧化物之间，具有本质的差异。常见的卤素的氧化物的结构：OF2O2F2(Br2O、Cl2O)ClO2化合物结构化合物结构Cl2O6Cl2O4I2O5Cl2O7常见的卤素的氧化物的结构：2卤素的氧化物的化学性质OF2的氧化性比F2单质弱，但它仍然是很好的氧化剂和氟化剂，可与多数金属反响，形成金属氟化物和氧化物。在低温条件下(~100K)，O2F2的反响活性就已较高，可将低价态的卤素氟化物转化成高价态的卤素氟化物。ClF+O2F2===ClF3+O2BrF3+O2F2===BrF5+O2O2F2可与非金属氢化物，如HCl，HBr，H2S等作用，转化成相应的非金属氟化物。H2S+4O2F2===SF6+2HF+4O2Cl2O不稳定，Cl2O在水溶液中，存在如