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第四章化学平衡

熵和Gibbs函数;§4.1标准平衡常数equilibriumconstant;00.01000.010007.600;r正;化学平衡：;标准平衡常数(equilibriumconstant)表达式;对于一般的化学反响：;2;例题4-1：25℃时反响;例题4-2：定温定容下，GeO(g)与W2O6(g)反响生成GeWO4(g)：;p(W2O6)=100.0kPa-kPa=51.0kPa;Date;平衡转化率：;4.2.1判断反响程度;4.2.1判断反响程度;对于一般的化学反响：;反响商判据：;解：pV=nRT因为T、V不变，p∝nB;开始cB/(mol·L-1)0.03500.02700

开始pB/kPa108.583.70

假设Cl2全部转化108.5-83.7083.7

又设COCl2转化xxx-x

平衡pB/kPa24.8+xx83.7-x;平衡时:p(CO)=24.8kPa，p(Cl2)=2.3?10-6kPa

p(COCl2)=83.7kPa;4.3.1浓度对化学平衡的影响;化学平衡的移动：当外界条件改变时，化学反响从一种平衡状态转变到另一种平衡状态的过程。;(1)此时反响向哪一方向进行?

(2)平衡时,Ag+,Fe2+,Fe3+的浓度各为多少?

(3)Ag+的转化率为多少?

(4)如果保持Ag+,Fe3+的初始浓度不变,使c(Fe2+)

增大至0.300mol·L-1,求Ag+的转化率。;25oC时，反应

Fe2+(aq)+Ag+(aq)Fe3+(aq)+Ag(s)

的K=3.2。c(Ag+)=1.00×10-2mol·L-1,c(Fe2+)=0.100mol·L-1,c(Fe3+)=1.00×10-3mol·L-1

(1)此时反应向哪一方向进行?;开始cB/(mol·L-1)0.1001.00×10-21.00×10-3

变化cB/(mol·L-1)-x-xx

平衡cB/(mol·L-1)0.100-x1.00×10-2-x1.00×10-3+x;c(Ag+)=8.4×10-3mol·L-1

c(Fe2+)=9.84×10-2mol·L-1

c(Fe3+)=2.6×10-3mol·L-1;(3)求Ag+的转化率;25oC时，反应

Fe2+(aq)+Ag+(aq)Fe3+(aq)+Ag(s)

的K=3.2。c(Ag+)=1.00×10-2mol·L-1,c(Fe2+)=0.100mol·L-1,c(Fe3+)=1.00×10-3mol·L-1

(4)如果保持Ag+,Fe3+的初始浓度不变,使c(Fe2+)

增大至0.300mol·L-1,求Ag+的转化率。;平衡Ⅱ0.300-1.00×10-2×1.00×10-3+

cB/(mol·L-1)1.00×10-2α2(1-α2)1.00×10-2α2;4.3.2压力对化学平衡的影响;2.体积改变引起压力的变化;对于气体分子数增加的反应，Σ?B(g)0，

xΣ?B(g)1，JK，平衡向逆向移动，即向气

??分子数减小的方向移动。;①在惰性气体存在下到达平衡后，再定

温压缩,Σ?B(g)≠0，平衡向气体分子数减小

的方向移动;Σ?B(g)=0，平衡不移动。;例题4-5：某容器中充有N2O4(g)和NO2(g)混合物，n(N2O4):n(NO2)=10.0:1.0。在308K，0.100MPa条件下，发生反响：;解：(1)反响在定温定压条件下进行。;Date;Date;开始时nB/mol1.00