无机化学---第二章 反应方向速率限度.pptVIP

一、可逆反响和化学平衡1.可逆反响在同一条件下，能够同时向两个相反方向进行的化学反响，叫做可逆反响。在反响方程式中，常用两个方向相反的箭头代核等号。习惯上，把按反响方程式从左向右进行的反响叫做正反响；从有向左进行的反响叫做逆反响。严格地说，除放射性元素的蜕变外，几乎所有的化学反响都具有可逆性，只是可逆程度不同而已。2.可逆反响的速度：可逆反响有三种反响速度：正反响速度(v正)、逆反响速度(v逆)和总速度(v总)。v总＝|v正－v逆|e.g.可逆反响：CO2(g)+H2(g)＝＝CO(g)+H2O(g)在1200℃下，把0.01molCO2和0.01molH2放在容积为1升的密闭反响器中。根据质量作用定律，开始时CO2和H2的浓度最高，v正大，随着反响的进行，CO2和H2的浓度逐渐降低,v正由大变小，v逆却随着反响进行而由小变大。经过一定时间后v正＝v逆正、逆反响速度之差随着反响的进行而减小，反响的总速度也逐渐变小，v总＝0时，反响到达平衡状态。e.g.将无色的纯N2O4气体通入温度为373K且体积为1L的真空容器中，片刻后出现红棕色，这是NO2生成的标志，最后容器内气体颜色深度不变，容器内的反响已处于平衡状态。3.化学平衡N2O4(无色)?2NO2(红棕色)反响体系中各物质之间的定量关系如下：原始浓度平衡浓度NO20.0000.120N2O40.1000.040随着反响的进行，反响物N2O4的浓度不断降低，正反响速度逐渐减慢；产物NO2的浓度不断增大，逆反响速度逐渐加快。经过一段时间，正反响速度和逆反响速度相等了，N2O4和NO2的浓度不再变化，这时建立了化学平衡。正逆反响速度相等时体系所处的状态称为化学平衡。化学平衡是一种“动态平衡〞。可逆反响的反响速率变化示意图反应速度v时间tｖ正ｖ逆ｖ正=ｖ逆化学平衡在可逆反响中，正、逆反响速度相等，反响物和生成物的浓度保持不变的状态，叫做化学平衡。在平衡状态下，反响物或生成物的浓度叫做平衡浓度。到达平衡后，包含反响物和生成物的混合物叫做平衡混合物。4.化学平衡的特点：有条件的、相对的、暂时的动态平衡⒈只有在恒温下，封闭体系中进行的可逆反响才能建立化学平衡，这是建立平衡的前提；⒉正、逆反响速度相等是平衡建立的条件；⒊到达平衡时各物质的浓度都不再随时间改变，这是建立平衡的标志；⒋化学平衡是有条件的平衡，当外界条件改变时，正、逆反响速度要发生变化，原平衡受到破坏，直到建立新的动态平衡；⒌可逆反响可从左自右到达平衡状态，也可从右向左到达平衡状态。5.反应的可逆性示例1．可逆反应；CO+H2O?CO2+H22．不可逆反应；2KClO32KCl+3O23．条件下可逆反应2H2O(g)2H2(g)+O2(g)在等温等压条件下，标准态下反应的?rG?m=0是过程平衡的标志。二、化学平衡常数1.经验（实验）平衡常数1）．对于溶液中的反应[A]、[B]、[G]、[D]分别代表了物质A、B、G、D在平衡时的浓度；Kc为浓度平衡常数；单位：(mol·l-1)?νi?νi=(g+d)-(a+b)?νi=0时，Kc无量纲;?νi?0时，Kc有量纲，平衡常数的推导：设有均匀体系中的可逆反响：aA+bB?gG+dD〔该反响的正、逆反响都是一步完成的简单反响〕为什么由简单反响而推导出的平衡常数公式却适用于任何可逆反响(包括复杂反响)呢？因为化学平衡是反响物和生成物间的平衡，它们浓度间的关