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第八章极

谱分析

Ø伏安法：是一种特殊的电解方法。以小面积、易

极化的电极作工作电极，以大面积、不易极化的电极

为参比电极组成电解池，电解被分析物质的稀溶液

由所测得的电流－电压特性曲线来进行定性和定量分

析的方法。

用滴汞电极为指示电极进行

电解，以测定电解过程中的电流

～电压曲线（伏安曲线）为基础

的一类分析方法叫极谱分析法。

ا8—1概述

Ø一．极谱分析的装置：

改变电阻(电压)

测量(记录电压)

阴极

阳极

此装置为一个电解装置，只是

在某些方面要比一般的电解装置

特殊一此。所以，可以说，极谱

分析是一种在特殊条件下进行的

电解分析。

Ø二．极谱分析的一般步骤：

Ø以测定铅离子为例，来说明极谱分析的一

般步骤。

Ø1．取试液（含铅离子10-2～10-5mol/L，极

谱分析的测定范围如此）于极谱分析的电解池

中，加入大量的KCl作支持电解质（约1mol/L）

，再滴入少量动物胶；

Ø2．向试液中通入氮气或氢气数分钟，以除去

试液中的氧气；

Ø3．以滴汞电极为阴极、饱和甘汞电极为阳极，

在电解液保持静止的状态下进行电解；电解时，

外加电压从小到大逐渐增大，并同时记下不同

电压时相应的电解电流值；

4．以所测得的电流（用I表示）

为纵坐标，电压（用V表示）为

横坐标作图，得到I～V曲线，此

曲线叫做极谱波或叫极谱图。最

后利用此图就可求出溶液中的铅

的浓度。

Ø三、极谱曲线­­—极谱图：

DE

i

C

i

d

M

AB

i

r

EE/V(vs.SCE)

1/2

AB段：未达分解电压U分，随外

加电压U的增加，只有一微小电

外

流通过电解池——残余电流。

ØBM段：U外继续增加，达到Pb(II)的分解电压，

电流略有上升。

Ø滴汞阴极：

ØPb(II)＋2e＋Hg＝Pb(Hg)

Ø甘汞阳极：

-

Ø2Hg＋2Cl＝HgCl＋2e

22

ØMD段：随着外加电压的增大，电极反应中析

出的铅的量就越多，所以在此段，随着外加电压

的增大，电解电流增加得很快。

ØDE段：当电流值增大到一定值后，电解电流

达到一极限值，它不再随着电压的增大而增加。

此时的电流我们叫它极限扩散电流，一般用Id

来表示。

Ø另外，Id的一半处所对应的电位值叫半波电

位，用E1/2来表示，在一定条件下，它是物质

的特性常数，可用它来判断物质的极谱波的位

置。

Ø四、极谱分析的特殊之处：

Ø1）采用一大一小的电极：大面积的去极化电

极——参比电极；小面积的极化电极；

Ø2）电解是在静置、不搅拌的情况下进行。

Ø五．极谱分析中电极的特点：

Ø（一）参比电极——大面积的饱和甘汞电极：对

于参比电极，它在测定过程中要发生如下的电极