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淀粉在高分子材料中的
应用争论进展*
淀粉是一种自然多糖高分子物质,它以颗粒的
形式广泛存在于植物的果实、根、茎、叶中,是自然界
产量最大的产品之一,每年全世界都有上亿吨的产
量。淀粉作为可再生的自然资源,供给稳定、价格低
廉、是食品、造纸、纺织、医药、石油钻井、塑料、精细
化工、包装材料制造等工业的重要原材料。由于其
良好的生物降解性,被广泛应用于高分子材料中,制
成环境友好材料和制品。
1淀粉在塑料中的应用
1.1填充型淀粉塑料
为了改善合成聚合物的降解性和降低本钱,将
淀粉以填料的形式分散在合成聚合物基体中可得到
淀粉填充型生物降解塑料,又称破坏性(崩坏性)塑
料。此类塑料源于二十世纪70年月英国L.c珊rm
的专利技术,是目前国内外争论最充分的一类生
物降解翅料,在我国尤其受到重视。作为填充剂的
淀粉可以是原淀粉、物理改性淀粉或化学改性淀粉。
由于淀粉是多羟基极性高分子,而与淀粉共混的塑
料一般为疏水性高分子,极性很小,二者构造和极性
收稿日期:2023一12—25
资金工程:海南省自然科学基盎资助课题(50101)
作者筒介:汗志芬(1976),女,实骑师,在职硕士,从事高分子材料的
争论。
相差甚远【2J。因此,必需对参加的淀粉进展外表处
理,使其外表亲水性变为疏水性。依据淀粉改性工
艺的不同可分物理改性淀粉和化学改性淀粉两类。
物理改性淀粉是由物理方法处理淀粉再与通用
塑料共混制得。淀粉的物理改性是指淀粉微细化、
通过挤压机破坏淀粉构造或添加偶联剂、增塑剂、结
构破坏剂(如水、尿素、碱金属氢氧化物或碱土金属
氢氧化物)等添加剂以增加淀粉和高聚物的相容性。
加拿大st.Lawence淀粉公司承受硅烷处理淀粉,再
参加玉米油氧化剂,以母料方式工业化生产Ecostar。
嘶佑n引等用硅氧烷与淀粉和水的悬浮液混合,溶液
在80。c下喷雾十燥,得到的粉末与自氧化剂乙酸乙
酯、油酸混合,再与聚乙烯共混,制成母料,并与聚乙
烯共混挤出,吹塑得到的薄膜即被认为是降解塑料。
戴李宗等L4J对用硅烷、钛酸酯和铝酸酯三种偶联剂
外表改性处理后的淀粉进展争论,觉察淀粉疏水性
得到极大提高,得到力学性能良好的产品。吴俊
等【5J将不同粒度梯度的微细化淀粉疏水化改性后与
LDPE共混,分析不同粒度微细化淀粉与LDPE共混
体系的相态构造。结果说明:随着淀粉粒度的降低,
微细化淀粉在LDPE中的分散性提高;淀粉粒度降
低有利于改善共混体系的加工性能和力学性能。
化学改性淀粉在二十世纪80年月末格外活泼,
淀粉经化学改性后添加到塑料中而制得可降解塑
料。对淀粉化学改性的目的就是提高其与塑料的相
万方数据
汪志芬等:淀粉在高分子材料中的应用争论进展’2D06年第3期
容性,通常是向淀粉分子引入疏水基团,这些基团在
淀粉与PE等高聚物之问起到改善相容性的作用,
常用疏水基团丙烯酸酯类、乙酸乙烯酯、丙烯酸胺
等。由于淀粉可以接枝亲水性或疏水性单体而使改
性后的淀粉具有单体聚合物的亲水或疏水特性,因
此,在淀粉塑料中以淀粉接枝共聚物争论的较多,目
前生产PE生物降解膜常用的化学改性淀粉是淀粉
一乙烯一丙烯酸共聚物。美国的费斯克公司以此改
性淀粉与原淀粉、PE共混制造的产品可用于食品包
装、垃圾袋等。德国ca嘶塑料公司的PE932l、意大
利蒙特爱迪生公司的淀粉/聚烯烃塑料、美国
colomn公司的酯化淀粉/PE、醚化淀粉/PE和接枝
共聚物/淀粉/树脂等均承受化学方法改性淀粉。吴
俊_6I等通过对淀粉的偏磷酸钠交联改性和硅烷偶联
剂外表处理,使改性淀粉具有肯定的亲酯性能,然后
与一种可生物降解的聚酯类物质PX在甘油、乙二
醇复合增塑剂、增溶剂EAA存在状况下,双螺杆挤
出造粒,所得膜的机械性能、耐水性、熔融性均到达
”『国家行业标准,而改性淀粉的质量百分数可达
50%~70%。
虽然填充型淀粉塑料风行一时,仅美国就曾发
展到年产逾10万t,我国在这方面也做了不少的研
究工作。争论单位主要有江西科学院应用化学争论
所、天津大学、长春应用化学争论所、华南理工大学
等。生产厂家已达80多家。但国内外近十来年的
降解性能试验说明,由于填充型淀粉塑料含淀粉量
只有7%~30%,虽然其中的淀粉能酶解,但合成聚
合物的c—c单键短时间内难于酶解或水解,淀粉
降解后的塑料组分成为碎片留在土壤或水域中,造
成对环境的二次污染。7J。因此,人们认为填充型淀
粉塑料解决污染意义不大。
1.2光一生物双降解型淀粉塑料
双降解型淀粉塑料一般是以聚烯烃为基料,同
时添加适量的光敏剂、生物降解剂、促
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