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分析の原理44クロマトグラフ④
超臨界流体クロマトグラフの原理と応用
桑嶋幹
（日本分光株式会社）
水と水蒸気の区別がつかなくなり、全体がひとつ
１．超臨界状態とは
の相となります。このような状態となった水は、
物質は温度や圧力の条件によって、固体、液体、圧力をそれ以上高くしても液体になることはあり
気体の状態となります。例えば、水は常温・常圧ません。例えるなら、液化しない高密度の気体の
では液体ですが、常圧では100℃で水蒸気（気体）ような状態と言えるでしょう。
になり、0℃で氷（固体）になります。このよう
に物質の状態が変化することを状態変化と言いま
す。
内部を真空にした密閉容器内での、水の状態変
化について考えてみましょう。この容器に水を入
れると、水が蒸発し、図１のように上部が気相の
図２液体から超臨界状態への状態変化
水蒸気、下部が液相の水となります。水蒸気の圧
力がある値に達すると、水が水蒸気になる速さと、このような状態を超臨界状態といい、超臨界状
水蒸気が水になる速さが等しくなり、蒸発が見か態にある物質を超臨界流体といいます。物質が超
け上は止まります。このときの水蒸気の圧力を飽臨界状態になる温度と圧力を臨界点と言い、温度
和水蒸気圧と言います。ある温度における容器内を臨界温度、圧力を臨界圧力と言います。図３に
の圧力は、その温度での飽和水蒸気圧になります。物質の相図、表１に種々の物質の臨界温度と臨界
圧力を示します。
図１飽和蒸気圧
この容器を加熱していくと、液相の水は膨張し
ながら蒸発していくため、密度が減少していきま
す。一方、気相の水蒸気は液相から水蒸気が供給
図３物質の相図
されるため、密度が増加していきます。そして、
温度374℃、圧力22.06MPaを超えると、液体の
水の密度と水蒸気の密度が同じ値になり、液体の
JAIMASeason2018Spring3
表１種々の物質の臨界温度と臨界圧力
●二酸化炭素は常温常圧下で気体となって放出さ
物質臨界温度（℃）臨界圧力(MPa)れるため、溶媒除去や濃縮などの後処理が容易で
NH213211.28
す。
CO2317.38
NO367.24●高純度な二酸化炭素を低価格で入手できるため、
2
H2O37422.06低ランニングコストを実現できます。
CH974.25
38
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