湿法磷酸净化.docxVIP

湿法磷酸净化的新进展

彭超

（贵州工业职业技术学院，化学与材料工程学院，0921A班）

［关键词］湿法磷酸；净化；进展

［摘要］论述近年来溶剂萃取法、结品法、离子交换法及电渗析法、沉淀法或多硫化物沉淀法、浓缩法等各种湿法磷酸净化方法的研究开发动向，并分析各种净化方法的利与弊。

近年来，净化湿法磷酸制取精细磷酸盐的研究越来越受到关注。磷酸的最终用途取决于它的纯度，而磷酸的纯度一般又取决于它的生产方法。由于湿法磷酸是用天然矿物生产，因此它除了含磷酸外，还含有多种杂质，湿法磷酸中的杂质主要是氟、镁、铁、铝、硅、硫酸根等，有时还含有有机物及磷矿浮选过程中的药剂，以及磷酸腐蚀萃取设备产生的其它金属杂质，这种粗磷酸仅可直接用于磷复肥的生产，由于这个原因，湿法磷酸历来不能作为某些工业生产如必须用高纯度磷酸的食品工业、光学、光电材料等的原料，另一方面，热法磷酸虽然纯度高，能满足制取高纯磷酸的要求，但需要消耗大量能源。热法磷酸所消耗的热能大约是湿法磷酸的倍，而电能则大约是倍，且其生产过程中生的粉尘及有害气体会对环境造成污染。因此世界上很多国家都力图从净化湿法磷酸的途径来满足制取高纯度磷酸的要求。

目前，国外经净化的湿法磷酸的质量已达工业级、食品级标准,能与热法磷酸的纯度相媲美，其成本比热法低20%-25%,能耗仅为热法的1/3,相应的用其制取的精细磷酸盐的成本也比较低,所以湿法磷酸对热法磷酸的竞争性越来越大。据统计,1958年全世界磷酸产量为3761.2万，其中湿法磷酸为2402.5万，占总产量的64%。热法磷酸逐渐被净化的湿法磷酸所取代，已成为磷酸生产技术发展的必然趋势。湿法磷酸净化方法很多，归纳起来有以下几种1溶剂萃取法

溶剂萃取法是基于磷酸可溶于有机溶剂，而杂质不被萃出，从而使磷酸与杂质分离而净化。这种方法的关键在于选择合适的有机溶剂常用溶剂有以下几种

⑴脂肪醇脂肪醇是使用最多的溶剂，大多含4?5个碳原子数。典型的有正丁醇、异丁醇、异戊醇等，如CN1039800用含90%?100%乙醇和0?10%丁醇体系溶剂净化湿法磷酸，形成的沉淀物易于分离,溶剂易于回收,复用性大,毒性、腐蚀性小，选择性好，但对于阴离子除不尽。

⑵磷酸酯磷酸酯用于湿法磷酸净化的有磷酸三丁酯［2?3］,它对磷酸根及氟、金属杂质有优良的选择能力，但价格较贵。

⑶醚工业上以二异丙醚最为有效。常用的还有二丁醚,它对金属离子和硫酸根离子具有较好的萃取作用，但对F-净化作用不明显,含65%有正丙基异丙醚(DPE(M))的二正丙醚(DPE)被公认为是净化湿法磷酸的最好溶剂。

⑷酮及酯以酮及酯为溶剂的专利较少,有以甲基异丁基甲酮(MIBK),或3-丙酮或醋酸酯的混合溶剂(醋酸丁酯80%,醋酸丙酯及乙酯各10%)为萃取剂的精制法，但都以高浓度磷酸为对象。仅能萃取酸中60%?70%的杂质，制得的精制酸为工业酸。

⑸胺及酰胺既可为离子交换液,又可用作湿法磷酸萃取液,前者的专利文献较多［11］,其中有以形成磷酸三聚氰胺来净化湿法磷酸。

(6)溶剂沉淀法用可与水完全互溶的溶剂(甲醇、乙醇、异丙酮、丙酮)，使湿法磷酸及水溶解于溶剂，而使杂质成为不溶性盐的溶剂沉淀物。TVA开发的方法系在湿法磷酸中加入甲醇或少量氨，使所含的金属杂质成为金属磷酸铉铬盐,与氟化物一起沉淀析出,分离后,将滤液中的甲醇与水蒸馏回收。

⑺其它溶剂有作为特殊溶剂净化湿法磷酸中阳离子杂质的有机磺酸。熔点高的有乙二醇、环已二醇［12］、三戊基氧膦(TAPO)［13］。溶剂萃取法虽在欧洲一些国家得到广泛的应用,但工艺并非那么简单,如果确保从残余液中回收全部溶剂，将会使工艺变得十分复杂,而我国湿法磷酸杂质含量较高,加之有机溶剂昂贵,这也正是该法在国内难以实现工业化生产的重要原因。

2结晶法

有以三聚氰胺使生成三聚氰胺磷酸盐的方法以及使用有机磺酰的方法等。大致可分为3类：

⑴由磷酸浓缩出H3PO4?015H2O(熔点29132°C)结品的方法［14］。

⑵与磷酸生成复盐结晶析出的方法,如尿素法等,国内侯长军［15?16］等人研究用三聚氰胺结品净化湿法磷酸,三聚氰胺可循环使用，可用于生产磷酸盐和焦磷酸钠盐、钾盐、钙盐等多种产品。

⑶结晶析出磷酸盐法［17?19］,可用来从含17%?54%P2O5的湿法磷酸中脱除铝、铁、镁等杂质。将该酸部分氨化成n(N)on(P)为012?110的酸，将选自来自HF,氟化铉和o或NH4HF2,NaF和o或NaHF2及KF和o或KHF2的氟化物离子加入氨化的酸中，形成含氟硅酸盐沉淀物，铝、镁氟化物会形成氟钠镁铝石以及磷酸铁、钾、