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茶树菇废弃物对汞吸附特性的研究

资源，在环保方面能够实现“以废治废”的效果。中国的食用菌产量居世界第一，占世界总产量的75%，死菇、烂菇的随意堆放带来一系列的环境问题。本研究以废治废，利用茶树菇对重金属特别是对汞具有强的富集能力[6]，对汞废水进行净化处理，一方面为汞废水的处理寻找一种高效、廉价的生物吸附剂，另一方面又能成功解决死菇、烂菇随意堆放的环境问题。

1材料与方法

1.1材料的制备

吸附材料：茶树菇剪去食用部分，将剩余的褐色菌柄废弃部分放于恒温干燥箱中（50±2℃）烘干至恒重，冷却后，用粉碎机粉碎，过筛（35～100目），放入广口瓶中，备用。

1.2试验方法

pH值影响试验：称取茶树菇粉100mg，加入25mL浓度为10mg/L、pH值分别为1、2、3、4、5、6、7的汞吸附液中，振荡吸附60min，中速定性滤纸过滤，滤液用电感耦合等离子原子发射光谱仪（ICP-OES）测定Hg的含量。

吸附剂浓度影响试验：取汞金属溶液（ρ=10mg/L，pH值为6）25mL于250mL具塞三角瓶内。分别加入不同量的菌粉，使其浓度分别为0.5、2、4、6、8、10g/L，置于振荡机上振荡至平衡时间。中速定量滤纸过滤，用ICP-OES测定滤液Hg的含量。

热力学试验：称取茶树菇粉100mg，加入25mL浓度分别为10、20、40、60、80、100mg/L的汞吸附液（pH值=6），恒温25℃振荡60min后，中速滤纸过滤，用ICP-OES测定滤液Hg的含量。

动力学试验：称取茶树菇粉100mg，加入25mL浓度为5mg/L的汞吸附液（pH值=6），室温下分别振荡1、3、5、10、30、50、60、80min，用中速定性滤纸过滤，用ICP-OES测定滤液Hg的含量。

2結果与分析

2.1接触时间对汞吸附的影响

一般来讲生物吸附过程可以在几个小时、几十分钟甚至几分钟内快速完成。图1显示，茶树菇对汞的吸附是一个快速过程，且吸附过程可以分为快速吸附和慢速吸附2个阶段。具体来讲，在吸附发生的前10min内，茶树菇对汞的吸附率从8.13%迅速增加到67.92%，吸附量从0.2103mg/g增加到1.698mg/g；之后汞的吸附率增加缓慢。在接触时间至60min时，茶树菇对汞的吸附基本达到平衡，平衡吸附率为88.84%，平衡吸附量为2.221mg/g。

2.2pH值对汞吸附的影响

由于溶液pH值强烈影响细胞表面的金属吸附位点、金属离子的化学状态和物种分布，直接影响水解、有机或无机配体的络合作用、氧化还原反应、沉淀反应等，因此溶液pH值是影响金属离子吸附的重要因子[7]。图2显示，随着pH值从1增加到5，茶树菇对溶液中汞的吸附率几乎呈线性增加的趋势，即汞的吸附率从1.60%增加到86.35%，吸附量从00410mg/g增加到2.159mg/g。继续增加pH值，茶树菇对汞的吸附率不再增加，茶树菇对汞吸附的适宜pH值范围为5～7。

2.3重金属初始浓度对汞吸附的影响

图3显示，随着汞初始浓度的升高，菌粉对汞的吸附率逐渐降低，当汞浓度从10g/L增加到100mg/L时，菌粉对汞的吸附率从82.21%降低至69.23%；而菌粉对汞的吸附量反而随着重金属溶液初始浓度的升高而增加；即当重金属浓度从10mg/L增加至100mg/L时，菌粉对汞的吸附量从2.055mg/g增加至17.25mg/g，这是由于金属溶液浓度升高，菌粉上吸附点位的利用率增加，吸附量增加。

2.4吸附动力学研究

动力学研究主要是用来描述吸附剂吸附溶质速率的快慢，是工艺设计的基础，有助于吸附机理的探讨。为了揭示茶树菇菌粉吸附汞的机理和规律，本研究用伪一级动力学模型（pseudo-first-order）和伪二级动力学模型（pseudo-second-order）描述茶树菇对汞的吸附平衡过程。伪一级动力学模型指吸附反应速率只和溶液中的金属浓度成正比，其线性表达式为

式中：qt为t时刻的吸附量（mg/g）；qe为平衡吸附量（mg/g）；k1为一级吸附反应速率常数。

伪二级动力学模型的线性表达式为

式中：k2為二级反应速率常数。

动力学模型拟合结果见图4。伪一级动力学模型和伪二级动力学模型对茶树菇的汞动力学吸附过程拟合的决定系数r2分别为0.9367、0.9963，表明伪二级动力学模型更适合描述茶树菇对汞的平衡吸附过程，说明细胞壁上的多种不同官能团参与了吸附，且吸附官能团大致可以分为快速吸附位点和慢速吸附位点2类，快速吸附位点使反应有一个极快的起始阶段，这些位点基本达到饱和后，慢速吸附位点开始占主导地位，表现出慢速吸附特性，直到完全达到吸附饱和，整个吸附过程可能是多个一级反应在同时进行。此外，伪二级动力学模型计算的理论平衡吸附量qe为2.356mg/g，与试验测得结果基本一致（图1）。

2.5吸附热力学研