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- 2024-03-19 发布于上海
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4自由基共聚合
课程的知识要点
重点介绍共聚合反应的类型、无规共聚、交替共聚、恒比共聚和嵌段共聚及共聚物组成曲线、竞聚率和单体的活性。
本章习题
1、氯乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15%（质量分数），根据文献报道的，试求共聚物起始组成。
2、甲基丙烯酸甲酯（M）浓度=5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L，
1
竞聚率：r=0.40，r=0.69；a、计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），b、
1 2
求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
3、氯乙烯（r=1.67）与醋酸乙烯酯（r=0.23）共聚，希望获得初始共聚物
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瞬时组成和85%转化率时共聚物平均组成为5%（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。
4、两单体竞聚率为r=0.9，r=0.083，摩尔配比=50：50，对下列关系进行计
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算和作图：a、残余单体组成和转化率；b、瞬时共聚物组成与转化率；c、平均共聚物组成与转化率；d、共聚物组成分布。
5、0.3mol甲基丙烯腈和0.7mol苯乙烯进行自由基共聚，求共聚物中每种单元的链段长。
6、0.75mol丙烯腈（M，r=0.9）和0.25mol偏二氯乙烯（M，r=0.4）进行
1 1 2 1
共聚。
求共聚物中含3个或3个以上单元丙烯腈链段的分数。
要求共聚物组成不随转化率而变，求配方中两单体组成。
7、0.414mol甲基丙烯腈MAN（M）、0.424mol苯乙烯S（M）、0.162molα-甲
1 2
基苯乙烯α-MS（M）三元共聚，计算起始三元共聚物组成（以摩尔分数计）。竞聚
3
率如下：
MAN/S: r=0.44,r=0.37
12
MAN/α-MS: r
21
=0.38,r
=0.53
S/α-MS: r
13
=1.124,r
31
=0.627
23 32
单体中M的质量分1
单体中M的质量分
1
数/%
共聚物M的质量分
1
数/%
20
25
50
50
70
80
25.5
30.5
59.3
69.5
78.6
86.4
单体丁二烯甲基丙烯酸甲苯乙烯氯乙烯9、根据下列Q、e
单体
丁二烯
甲基丙烯酸甲
苯乙烯
氯乙烯
酯
Q
2.39
0.74
1.00
0.044
e
1.05
0.40
-0.80
0.20
模拟考试题
1、氯乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15%（质量分数），根据文献报道的，试求共聚物起始组成。
2、甲基丙烯酸甲酯（M1）浓度=5mol/L，5-乙基-2-乙烯基吡啶浓度=1mol/L，竞聚率：r1=0.40，r2=0.69；a、计算聚合共聚物起始组成（以摩尔分数计），b、求共聚物组成与单体组成相同时两单体摩尔配比。
3、氯乙烯（r1=1.67）与醋酸乙烯酯（r2=0.23）共聚，希望获得初始共聚物瞬时组成和85%转化率时共聚物平均组成为5%（摩尔分数）醋酸乙烯酯，分别求两单体的初始配比。
4、两单体竞聚率为r1=0.9，r2=0.083，摩尔配比=50：50，对下列关系进行计算和作图：a、残余单体组成和转化率；b、瞬时共聚物组成与转化率；c、平均共聚物组成与转化率；d、共聚物组成分布。
5、丙烯酸和丙烯腈进行共聚，实验数据如下，试用斜率截距法求竞聚率。
20
25
50
50
70
80
25.5
30.5
59.3
69.5
78.6
86.4
单体中M1的质量分数/%共聚物M1
单体中M1的质量分数/%
共聚物M1的质量分数/%
方案的优点。
酯
Q
2.39
0.74
1.00
0.044
e
1.05
0.40
-0.80
0.20
单体丁二烯
单体
丁二烯
甲基丙烯酸甲
苯乙烯
氯乙烯
1、氯乙烯-醋酸乙烯酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯两对单体共聚，若两体系中醋酸乙烯酯和苯乙烯的浓度均为15%（质量分数），根据文献报道的，试求共聚物起始组成。
解：（1）氯乙烯—醋酸乙烯酯 r1=1.68 r2=0.23 m2=15%
m
M1
M
f ??1
?1 m m
?
1 2
0.85
? 62.5 ?0.89 f
0.85?0.15 2
?0.11
M M 62.5 86
1 2
rF??1
r
f2?ff
1 1 2
? 1.68?0.892?0.89?0.11 ?0.93
1 rf211
2ff
1 2
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2 2
1.68?0.892
?2?0.89
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