反应型功能高分子.pptVIP

主要进行酰基化反应。特别是对杂环化合物的氨基选择性酰化。高分子酸酐试剂应用第61页，课件共122页，创作于2023年2月六、高分子烷基化反应试剂主要用于碳碳键的形成第62页，课件共122页，创作于2023年2月叠氮结构高分子试剂第63页，课件共122页，创作于2023年2月七、高分子亲核反应试剂许多高分子亲核催化剂是以阴离子交换树脂为载体，将亲核试剂以离子键结合方式与载体作用形成的。第64页，课件共122页，创作于2023年2月再生第65页，课件共122页，创作于2023年2月1902年，EmilFischer首先开始关注多肽合成，由于当时在多肽合成方面的知识太少，进展也相当缓慢。1932年，MaxBergmann等人开始使用苄氧羰基来保护α-氨基，多肽合成才开始有了一定的发展。一、多肽的合成§3.3固相有机合成第66页，课件共122页，创作于2023年2月液相多肽合成方法第67页，课件共122页，创作于2023年2月到了20世纪50年代末，有机化学家们合成了大量的生物活性多肽，包括催产素，胰岛素等，同时在多肽合成方法以及氨基酸保护基上面也取得了不少成绩，这为后来的固相合成方法的出现提供了实验和理论基础。第68页，课件共122页，创作于2023年2月1963年，Merrifield提出固相合成法合成多肽（SPPS），克服液相法非常烦杂的氨基酸保护和去保护过程。开辟了一支独立的学科——固相有机合成(SPOS)。1984年，Merrifield获诺贝尔化学奖。R.B.Merrifield美国生物化学家第69页，课件共122页，创作于2023年2月去保护基，溶于溶剂除去，游离出氨基第70页，课件共122页，创作于2023年2月加入第二个氨基酸，缩水剂作用下与第一个氨基酸缩合。去保护基，溶于溶剂除去，游离出氨基第71页，课件共122页，创作于2023年2月一般合成步骤第72页，课件共122页，创作于2023年2月反应底物通过连接基负载到载体上；载体上反应底物与试剂进行反应生成目标产物；把产物从载体上切割下来。固相合成的一般步骤第73页，课件共122页，创作于2023年2月（1）载体对载体要求：不溶于普通的有机溶剂；有一定的刚性和柔性；比较容易功能化，有较高的功能化度，且功能基分布均匀；第74页，课件共122页，创作于2023年2月聚合物功能基容易被试剂分子所接近；在固相反应中无其他副反应；机械性能好，不易破损；容易再生并重复使用；第75页，课件共122页，创作于2023年2月载体的分类天然高分子材料（纤维素等）；合成高分子材料（聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等）载体的形状微球、针状、冠状、微管状和蝶形等。第76页，课件共122页，创作于2023年2月聚合物微球：常用聚苯乙烯微球作为载体。低交联凝胶树脂，一般交联度在0.5%-2.0%。高交联大孔树脂，一般交联度在20%以上，反应活性低，负载量低，易破碎。交联聚苯乙烯微球接枝聚乙二醇。既不溶于一般的溶剂，同时又有较好的亲水性。第77页，课件共122页，创作于2023年2月玻片为载体：显微玻片表面用3-(氨基丙基)三乙氧基硅烷处理，再与氨基己酸反应，最后用NVOC(6-硝基-3,4-二甲氧基苄氧羰基)基团保护游离氨基，最后采用365nm紫外光照射下去保护。接枝在玻璃表面可进行光引导合成的功能基第78页，课件共122页，创作于2023年2月（2）连接基连接基的作用把反应底物与载体连接起来；反应结束后,通过某种方式使产物从载体上切割下来。第79页，课件共122页，创作于2023年2月酸切割连接基Wang树脂:进行固相合成理想载体Su-SunWangJournaloftheAmericanChemicalSociety1973，95，1328第80页，课件共122页，创作于2023年2月制备酰胺HX偶合试剂：1,3-二异丙基碳化二亚胺（DIC）切割试剂：50％CF3COOH的CH2Cl2溶液.液态的HF第81页，课件共122页，创作于2023年2月TG类树脂（交联聚苯乙烯微球接枝乙二醇的TentaGel树脂）固相合成多肽及其他亲水性化合物的优良载体第82页，课件共122页，创作于2023年2月②碱分解连接基芴树脂第83页，课件共122页，创作于2023年2月切割时用20％哌啶水溶液DMAP：二甲基氨基吡啶第84页，课件共122页，创作于202