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硝酸生产工艺.docx

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摘要:硝酸是基本化学工业的重要产品之一,也是一种重要的化工原料,产量在各类酸中仅次于硫酸。工业上制取浓硝酸(HNO3浓度高于96%)的方法有三种:一是在有脱水剂的情况下,用稀硝酸蒸馏制取的间接法,习惯上称“间硝”;二是由氮氧化物、氧及水直接合成浓硝酸,称为直硝;三是包括:氨氧化、超共沸酸(75%—80%HNO3)生产和精馏的直接法。本文仅探讨超共沸精馏法。

关键词:浓硝酸、氨氧化、超共沸精馏法

刖言

硝酸是基本化学工业的重要产品之一,也是一种重要的化工原料广泛用于生产化肥、炸药、无机盐,也可用于贵金属分离、机械刻蚀等。目刖,我国有浓硝酸厂家20多家,年生产能力在80万吨以上。1999年产量在73万?75万吨,到2005年稀硝酸生产能力达544。7万吨,2004年浓硝酸产量130。5万吨,2005年产量157万吨,2006年新增产能达300万吨.稀硝酸是合成氨的下游产品,与化肥生产紧密相关。浓硝酸最主要用于国防工业,是生产三硝基甲苯(TNT)、硝化纤维、硝化甘油等的主要原料。生产硝酸的中间产物一一液体四氧化二氮是火箭、导弹发射的高能燃料。硝酸还广泛用于有机合成工业;用硝酸将苯硝化并经还原制得苯胺,用硝酸氧化,苯可制造邻苯二甲酸,均用于染料生产。此外,制药、塑料、有色金属冶炼等方面都需要用到硝酸。

我国硝酸的消费结构大致为:化学工业占65%左右,冶金行业占20%,医药行业占5%,其他行业占10%。在化学工业中生产浓硝酸的工艺主要有多种大同小异的工艺流程,生产中是根据氨氧化和氮氧化物吸收操作压力的不同分为间接法、直硝法和直接法三种类型。

1硝酸的性质、用途及生产方法

1.1硝酸的性质

纯硝酸为带有窒息性与刺激性的无色液体,其相对密度1。522,沸点83.4°C,熔点-41O5C,分为浓硝酸和稀硝酸.无水硝酸极不稳定,一旦受热见光就会分解,生成二氧化氮和水.

硝酸能与任意比例的水混合,形成浓硝酸(96%?98%HNO3)和稀硝酸(45%?70%HNO3)。硝酸是三大强酸之一,具有很强的氧化性。除金、铂及一些稀有金属外,各种金属都能与稀硝酸作用生成硝酸盐。由浓硝酸与盐酸按1:3(体积比)组成的混合液称为“王水”,能溶解金和铂,故称“王水”。

硝酸还具有强烈的硝化作用,与硫酸制成的混酸能与很多有机化合物结合成

硝化物。

1。2硝酸的用途

硝酸是一种重要得化工原料,在各类酸中,产量仅次于硫酸.工业硝酸依HNO3含量多少分为浓硝酸(96%—98%)和稀硝酸(45%—70%)。稀硝酸大部分用于制造硝酸铵、硝酸磷肥和各种硝酸盐。浓硝酸最主要用于国防工业,是生产三硝基甲苯(TNT)、硝化纤维、硝化甘油等的主要原料。生产硝酸的中间产物一一液体四氧化二氮是火箭、导弹发射的高能燃料.硝酸还广泛用于有机合成工业;用硝酸将苯硝化并经还原制得苯胺,用硝酸氧化,苯可制造邻苯二甲酸,均用于染料生产。此外,制药、塑料、有色金属冶炼等方面都需要用到硝酸。

1.3硝酸的生产方法

工业上生产硝酸的原料主要是氨和空气,采用氨的接触催化氧化的方法进行生产的.其总反应是式为:

NH3+2O2=HNO3+H2O

此反应由3步组成,在催化剂的作用下,氨氧化为一氧化氮;一氧化氮进一步氧化为二氧化氮;二氧化氮被水吸收生成硝酸。可用下列反应式表示:

4NH3+5O2=4NO+6H2O2NO+O2=2NO23NO2+H2O=2HNO3+NO氨催化氧化法能制得45%—60%的稀硝酸

2硝酸生产的基本原理及工艺条件的选择

2.1氨的催化氧化

2。1.1氨催化氧化的基本原理

氨和氧可以进行下列三个反应:

4NH3+5O2=4NO+6H

4NH3+5O2=4NO+6H2O

4NH3+4O2=2N2O+6H2O

4NH3+3O2=2N2+6H2O

除此以外,还可能发生下列反应:

2NH3=N2+3H2

2NO=N2+O2

(5)

(6)

4NH3+6NO=5N2+6H2O

△H=—907°28kJ(1)△H=—1104。9kJ(2)△H=—1269.02kJ(3)

△H=91.69kJ (4)

△H=—180。6kJ

△H=—1810。8kJ

不同温度下,上述式(1)?式(4)的平衡常数见表1

表1不同温度下氨氧化或氨分解反应的平衡常数(p=0.1013MPa)

温度/K

K

p1

K

P2

K

P3

K

300

500

700

900

1100

1300

1500

6。4X1041

1。 1X1026

2。 1X1019

3。 8X1015

3.4X1011

1。 5X1011

2。 0X1010

7。3X1047

4.4X1028

2。7X1020

7。 4X1015

9.1X1012

8。 9X10

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