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甲基叔丁基醚的合成

烷基以取代醇类或酚类-OH中的氢原子或以与环醚

上的氧原子结合的方式,可生成脂肪族醚类和芳香族

醚类。常见的脂肪族醚有单醚和混合醚、甲基纤维素

和乙基纤维基、乙二醇-乙醚和二乙二醇-乙醚、平平

加、甲基叔丁基醚等,芳香族醚类有苯甲醚、β-萘基

甲基醚、二苯甲醚等,其中生产吨位最大者要数甲基叔

丁基醚。

甲基叔丁基醚(简称MTBE)是汽油添加剂醚类的主要

产品,稍为次要的醚类还有甲基叔戊基醚(TAME)、乙

基叔丁基醚(ETBE)、乙基叔戊基醚(TAEE)和二异丙基

醚(DIPE)等。据预测,到2000年对上述醚类的需求在

30Mt/a以上。汽油中添加上述醚类后,不仅能提高汽

油的辛烷值(MTBE本身的马达辛烷值可达101,研究

法辛烷值可达118),改善汽车的行车性能,而且还能降

低排气中CO含量。生产成本(达相同辛烷值汽油)仅

为烷基化油的80%。现在,MTBE除主要用作汽油添

加剂外,还用来经裂解制取高纯异丁烯。

1.化学反应

1

MTBE通常是由甲醇与异丁烯在磺化离子交换树脂的

催化作用下合成的:

主要副反应有:异丁烯与原料中的水分反应生成叔丁

醇、甲醇脱水缩合生成二甲醚,异丁烯聚合生成二聚物

或三聚物等。生成的这些副产物会影响产品的纯度和

质量,因此要控制适宜的反应条件以减少副反应的发

生。此外,为让磺化离子交换树脂发挥正常的催化作用,

要求原料中的金属阳离子如Na＋、Ｋ＋、Ca２＋、

Mg２＋等的含量小于1ppm,不含碱性物质及游离

水等。

2.合成技术分类

甲醇与异丁烯之间发生的醚化反应,甲醇是烷基化原

料,异丁烯是烷基化剂。在实际生产中,常以C４混合烃

作烷基化剂,其中异丁烯含量在10%～50%之间,其余

为正丁烷和正丁烯等惰性组分,由于醚化反应进行得

很完善,异丁烯转化率很高,反应尾气稍经分离就可得

到纯度很高的正丁烯,用于有机合成或高聚物单体。因

此,按照异丁烯在MTBE装置中达到的转化率及下游

配套工艺的不同,合成MTBE技术可分为三种类型,见

表5-3-03。表中的标准转化型对异丁烯的转化没有

严格的限制,剩余的异丁烯仍可用作烷基化装置的有

2

用组分,不会造成浪费,正丁烯也是有用组分,烷基化对

它的浓度没有严格限制。

表5-3-03

MTBE技术的三种类型

异丁烯残余异丁

类备

转化烯含下游用户

型注

率,%量,%

标准转化烷基化

俗称炼油

型97-982—5

丁烯氧化型

高转化型990.5—1脱氢

化工型

超高转化99.9