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第五章化学热力学基础例题**[例5－10]298K下水的蒸发热为43.98kJ?mol-1，求蒸发1mol水的Qv、QP、△U，W和△H。P217[例5－11]用燃烧弹测出，氯气和氢气每合成1molHCl气体放出92.307kJ的热。求反应焓。P217Qv=-92.307kJ?mol-1[例5－12]由标态2H2(g)+O2(g)==2H2O(g)的反应自由能△rGm?(298.15K)求p(H2)=1.00×10kPa，p(O2)=1.00×103kPa，p(H2O)=6.00×10-2kPa下的反应自由能△rGm(298.15K)。P220[例5－13]用附录中的标准熵数据计算298K下反应H2(g)+1/2O2(g)=H2O(1)的标准摩尔反应熵。P226[解]对于方程式H2(g)+1/2O2(g)==H2O(1)△rSm?=∑[νBSm?(B)]=[69.91－130.684－l／2×205.138]J?mol-1?K-1=－163.34J?mol-1?K-1[例5－14]在298.15K的热力学标态下，已知：P228[解]可以把反应(1)理解为反应(3)和反应(2)两个连续反应的总反应，因此有：[例5－15]查阅标准摩尔生成焓数据计算火箭燃料肼N2H4(l)和氧化剂过氧化氢H2O2(l)反应生成气态氮和水蒸气推动火箭的标准摩尔反应焓(298.15K)：P230[例5－16]请编个题来求算的生成焓。例如，乙酸(液)的生成焓可由下法计算：P230显然是一个不现实的反应。但如下几个反应是实际可以测量的：[例5－17]查阅热力学数据表中的生成焓和标准熵计算反应Fe3O4(s)+4CO(g)==3Fe(s)+4CO2(g)的标准自由能变化(298.15K)。P231－[例5－18]试计算碳酸钙在热力学标态下分解的温度。P233△rSm?(298K)=[－(92.9)+(39.75)+(213.74)]J?mol-1?K-1该分解反应属吸热熵增型反应，在温度达到某临界点之前△rGm?＞0，反应不自发，高于该临界点时△rGm?＜0，反应自发，正处于临界点温度时，△rGm?=0，因此有：[例5－19]求氯化铵的分解温度。(NH4Cl、HCl、NH3三种气体的生成焓和标准熵请查附表)P233[解]我们可以设计两种分解装置，如图5－9。用左边的装置分解氯化铵，由于装置两端开口，分解得到的较重的氯化氢气体向下逸出，较轻的氨气向上口逸出，两种气体的分压都等于标准压力，可用△rGm?(T)=0求取分解温度T，即上述热力学分解温度。但用右边的装置分解氯化铵，氯化氢气体和氨气的总压才等于标准压力p?，氯化氢和氨气的分压各等于0.5p?，分解温度T′需用△rGm(T)=0求，将小于T：△rSm?(298K)=[(192.45)+(186.908)-(94.6)]J·mol-1·K-1该合成反应属吸热熵增型反应。用左边的装置时，△rGm?=0：0=△rGm?(T)≈△rHm?(298K)-T△rSm?(298K)T≈△rHm?(298K)/△rSm?(298K)=176.01KJ·mol-1×1000J·KJ-1/(285J·mol-1·K-1)=176.01kJ?mol-1×1000J?kJ-1／[(285－8.314ln0.25)J?mol-1?K-1][例5－20]试计算在p(O2)=10-2p?时Ag2O的分解温度。P234*
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