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解放军预防医学杂志

2007年10月第25卷第5期

JPrevMedChinPLAOctober2007

Vol.25No.5

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·

天术

水中氰化物测定不确定度的评定

梁燕，李月霞①

(兰州石化公司安全环保处环境监测站，兰州730070)

摘要：目的对水中总氛化物的不确定度进行分析，找出影响不确定度的因素，给出不确定度，如实反映测定的置信度和准确性。方法运用测定不确定度评定与表示的理论，建立有效的数学式。结果根据数学式，以一次实验测定某石化厂废水中总氰化物质量浓度0.189mg·L1为例，求得扩展不确定度为4.2%。结论该不确定度的评价方法在对水质分析的环境监测中具有

较强的实用价值。

关键词：水；氰化物；不确定度法；评定；分光光度法

中图分类号：S482.4文献标识码：A文章编号：1001-5248(2007)05-0343-03

测量不确定度评定是评定测量水平的指标，是判定测量结果可信度的依据，测量不确定度也是分析检测工作中重要技术组成部分，是进行实验室国家认可的必要条件之一(1),测定不确定度评定由A类和B类不确定度分量以标准不确定度形式(标准差和近似标准差)给出(2)。我们根据环境监测的特点，探讨了用异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定水

中氰化物不确定度的评定方法，报告如下。

1技术规定

1.1测定方法异烟酸-吡唑啉酮分光光度法测定水中氰化物(3)

1.2测定步骤

1.2.1标准曲线绘制采用8个浓度点，氰离子的质量分别为0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00μg,测得相应吸光度(表1)。校准曲线回归方程为：y=0.1226x+0.0003,r=0.9994。

1.2.2样品前处理用量筒量取250mL样品，经蒸馏得到100mL碱性馏出液A。

1.2.3显色移取10.00mLA液于25mL具塞比色管中加显色剂进行显色。

作者简介：梁燕(1972-),女，大本，学士，工程师。从事环境监测研

究。

①兰州石化公司质量部

表1水中不同氰化物质量时的吸光度

(λ:638nm)

序号

样品质量(μg)

吸光度值

1

0.00

0.000

2

0.20

0.021

3

0.50

0.062

4

1.00

0.119

5

2.00

0.258

6

3.00

0.373

7

4.00

0.477

8

5.00

0.617

1.2.4吸光度测定对此显色液在波长λ为638nm处测定吸光度，以回归方程计算。

1.2.5结果计算应用对兰州石化公司石化厂废水水样进行分析，平行测样用回归方程计算得结果，

m=4.732μg。

1.2.6测量数学模型[3]

式中：m一由回归方程计算的氰化物质量，pg;

V—试样体积，mL;

V?—试样馏出液A体积，mL;

V?—试样(显色时所取馏出液A)体积，mL。

1.2.7测定结果根据测量数学模型，本次实验测

得的水中总氰化物质量浓度为0.189mg·L。

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·344·解放军预防医学杂志2007年10月第25卷第5期JPrevMedChinPLAOctober2007Vol.25No.5

2A类不确定度的评定

重复性测定引入的相对不确定度u(A)rel(4)。

对本实验所用未知水样重复测定8次，结果见表2。

表2样品溶液重复测定质量浓度(n=8)

样品序号

测定值x;

(mg·L)

平均测定值x

(mg·L1)

x;-x

(mg·L)

1

0.189

0.000

2

0.190

0.001

3

0.186

-0.003

4

0.189

0.189

0.000

5

0.192

0.003

6

0.185

-0.004

7

0.189

0.000

8

0.193

0.004

求出标准偏差s,标准不确定度为：u(A),相对标准

不确定度：u(A)rel[4]。

式中：s—水样中氰化物的质量浓度测定值的标准偏

差，mg·L;

x—水样中氰化物的质量浓度测定值的均值，

mg·L;

n—测定次数。

标准不确定度

相对标准不确定度

3B类不确定度的评定

根据测定方法和计算公式，B类不确定度的分量来源主要有以下4个方面：(1)质量m的标准测定不确定度分量u(m)rel;(2)水样体积V(取样量),u(V)rel;(3)样品预处理时的馏出液的体积V,