迭代法计算酸碱溶液中氢离子浓度.docxVIP

迭代法计算酸碱溶液中氢离子浓度

——学习分析化学的收获

在《分析化学基础教程》（甘峰编著）一书中，编者对酸碱溶液中的氢离子浓度计算作了详细的介绍以及严密的推导，然而正因为如此，该部分内容的公式较为繁杂，其中精确求解公式涉及多元方程，手工计算较为麻烦，不得不借助于软件；在近似求解的公式中，需要对浓度、解离常数等关系先进行讨论，且误差范围难以准确控制。笔者在学习过程中，感到繁杂的计算方法难以完全记忆且有所缺憾，于是决心寻找一种较为简单且更为便于记忆和理解的手工计算方法。本文中笔者灵感来源于逐渐缩小区间的思想，在理论上提出一个利用迭代法逐渐缩小浓度区间手工计算酸碱溶液中氢离子浓度近似值的模式，与传统的二分法以及牛顿迭代法既有所类似，亦不失其独到之处。

在笔者的手工计算方法中，主要分为两个步骤。

1，先假定溶液中相对难电离的电解质不发生解离，求氢离子的近似值［H+］。（即建立迭代变量）

2，取消假定条件，即考虑较难电离部分的解离，根据

［H+］计算氢离子浓度的近似值［H+］，再根据近似值［H+］计算近似值［H+］，并如此循环下去，依次计算近似值［H+］、叶］、［H+］〃〃〃［H+］ 〃〃〃，直至［H+］在误差允许的范围内，则［H+］

5 6 n n

可以作为近似值的计算结果。(本文对原书中酸碱溶液中各种型体的分布以及质子条件等内容不再作推导讨论，下文中将直接引用)

下面具体推导说明上述计算方法的可行性。

一元强酸(碱)中氢离子浓度的近似计算(以HCl溶液为例)质子条件为［H+］=［OH-］+c(HCl)=K-+c(HCl)

按照笔者的通过缩小浓度区间逐步逼近真实值的计算方法，先假定H2O不解离，计算得叶］=c(HCl)，接着取消假定条件，即考虑水的解离，依次计算

[H+]1=[H+]

[H+]1

=[H+]0

[H+]2

=[H+]

[H+]3

=[H+]

[H+]

4=[H+]0

K

+——W—

[H+]

0

+—[H+]

i

K

+W

[H+]

2

+■[H+]

3

K

[H+]=[H+]+—V〃+1o[rl+]

n

TOC\o1-5\h\z其中[H+][H+] [H+][H+] [H+][H+] ，

1 0 2 1 3 2

[H+][H+]

4 3

（等价于这样我们可以作一个猜想，当n为正奇数时，存在

（等价于

[H+][H+][H+]（等价于[H+][H+][H+]

n-1 n n+1 n n+1 n+2

现在先用数学归纳法证明这个猜想是正确的。

①对于n=l

①对于n=l时,

[H+][H+][H+],显然猜想中不等式成立。

」0 1 2

②彳段设当n=k（k是正奇数）时，猜想中的不等式成立，

即[H+][H+][H+]成立k-1 k k+1

那么可依次推出

K

[H+] =[H+]+石牛一

K+1o[H+]

K

K

TOC\o1-5\h\z[H+] =[H+]

K+2 0 [H+] K+1

K+1

K

[H+] =[H+]+切JV[H+]

K+3 0 [H+] K+2

K+2

所以对于n=k+2时等式也成立

综合①②，对于一切的正奇数n,都有[H+][H+][H+](等

n-1 n n-1

价于[H+][H+][H+])

n n+1 n+2

现在我们再来探讨[H+]，[H+]与真实浓度[H+]之间的大小美

n n+2

系

由于[H+]=[H+]+^^[H+]

0[H+] 0

1

于是[H+]=[H+]+土[H+]+-^^=[H+]

0[H+] 0[H+] 1

20

可以用数学归纳法证明，n为正奇数时，[H+][H+][H+]；

当n为正偶数时，[H+][H+] [H+]证明过程在此不再赘述。

在图中可以清楚地看出[H+]与n的关系及变化情况

[H+]n-[H+]

[H+]n-[H+]

[H+]

则只需

[H+]n-[H+]nimin([H[+],[H+-]1)

E%,则可确保

[H+]-[H+]

_n

[H+]

E%

[H+]n随着n的增大，近似值[H+]在真实值[H+]附近上下波动，并且越来越接近真实值[H

[H+]

n

由此，我们可以通过依次计算近似值[H+]，最终得到一个满足误差要求的[H+]。在计算过程中，叶]是否已经在误差允许的范围内也不难确定。假设要求的误差不大于E%，由于