铝合金阳极氧化素材.docx

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1、目的:铝及铝合金在大气中会与氧生成氧化膜,由于这种自然氧化膜极薄,耐蚀能力很低,故远不能满足工业上应用的需要。为了提高铝及铝合金的防护性、装饰性和其他功能性,大多数情况下可以采取阳极氧化处理。

铝及铝合金阳极氧化液有酸性液、碱性液和非水液等三大类。通常采用酸性液。它可分为硫酸、铬酸、磷酸等无机酸体系,草酸、氨磺酸、丙二酸、磺基水杨酸等有机酸体系,以及无机酸加有机酸的混合酸体系。

溶液对铝的溶解能力应适当,盐酸的腐蚀性太强,不能用于铝阳极氧化;硼酸和硼酸铵的溶解能力太弱,除特殊应用外,一般情况也不适宜。

工业生产中主要采用硫酸法、铬酸法、草酸法和混合酸法,其中硫酸法应用最为广泛。

2、机理:1阳极氧化的电极反应

铝及铝合金阳极氧化液一般采用中等溶解能力的酸性溶液,如硫酸、草酸等,将铝及铝合金零件作为阳极,铅板为阴极,通以直流电,阴极上的反应为:

2H++2e—Ht2

而在阳极上,主要是水的放电:

H2O-2e—[O]+2H+

通过电子显微镜、示踪原于等现代测试方法,对氧化膜形成过程提出了新的观点,在阳极

上铝原子失去电子而氧化:

Al—3e—AI3+

2A13++302-—A12O3

与铝结合的氧离子来自哪个原子团或离子尚不得而知,实际上阳极反应过程是相当复杂的,一些问题仍在探索中。

在氧化膜/溶液界面上还发生氧化膜的化学溶解:■r-■r-

在氧化膜/溶液界面上还发生氧化膜的化学溶解:

■r-

■r-

AB段阻挡层形成通电开始的几秒至十几秒时间内,电压随时间急剧增加到最大值,称为临界电压或形成电最

AB段阻挡层形成通电开始的几秒至十几秒时间内,电压随时间急剧增加到最大值,称为临界电压或形成电

压。说明在阳极上形成了连续的、无孔的薄膜层,具有较高的电阻,称为阻挡层。随着膜层加厚,电阻增大,引起槽电压急剧地呈直线上升,阻挡层的出现阻碍了膜层的继续加厚。阻挡层的厚度与形成电压成正比,形成电压越高,阻挡层越厚;而与氧化膜在溶液中的溶解速度成反比。在普通硫酸阳极氧化时采用13V-18V槽电压,则阻挡层厚度约为0.01um~0.015umo温度对形成电压的影响很大,温度高,溶液对膜的溶解作用强,阻挡层薄,形成电压低。这一段的特点是氧化膜的生成速度远大于溶解速度。

BC段膜孔的出现阳极电压达到最大值后开始有所下降,这时由于阻挡层膨胀而变得凹凸不平,凹处电阻较小而电流较大,在电场作用下发生电化学溶解,以及溶液侵蚀的化学溶解,凹处不断加深而出现孔穴,这时电

阻减小而电压下降。

CD段多孔层增厚大约在阳极氧化20s

CD段多孔层增厚大约在阳极氧化20s后,电压趋向平稳,随着氧化的进行,电压稍有增加,但幅度很小。

l=i

l=i

这说明阻挡层在不断地被溶解,孔穴逐淅变成孔隙而形成多孔层,电流通过每一个膜孔,新的阻挡层又

在生成。

这时阻挡层的生长和溶解的速度达到动态平衡,阻挡层的厚度保持不变,而多孔层则不断增厚。多孔层的厚度取决于工艺条件,主要因素是温度。由于氧化生成热和溶液的焦耳热使溶液温度升高,对膜层的溶解速度也随之加大。当多孔层的形成速度与溶解速度达到平衡时,氧化膜的厚度也就不会再继续增加。该平衡到来的时间愈长,则氧化膜愈厚。

氧化膜孔隙的形成可通过电渗现象来解释,如图26-2所示。部分孔壁水化氧化膜带负电,新鲜的酸溶液从孔中心直人孔底,在孔底处因酸溶液的溶解而形成富A13+的液体,带正电。在电场作用下发生电渗流,使富A13+液体只能沿孔壁向外流动,而新鲜溶液又从中心向底部补充,使孔内液体不断更新,结果孔底继续溶解而加深。

沿孔壁向外流动的高A13+液体对膜已失去溶解能力,因此随氧化时间的延续,使孔不断加深,逐渐形成多孔层。

孔隙的存在和孔内溶液的不断更新,使离子可以通行无阻,因此在多孔层建立过程中电阻变化不大.电压也就比较平稳。

3、工艺流程如下:

机械准备一一除油一一水洗一一浸蚀(或化学抛光、电化学抛光)一一水洗一一阳极氧化一一水洗一一着

色 水洗 封闭 水洗 干燥

4、硫酸阳极氧化

铝及铝合金硫酸阳极氧化可在硫酸或含有添加剂的硫酸溶液中进行。常用的工艺规范列于表26—2。

表26—2硫酸阳极氧化工艺规范

成分及操作条件

1

2

3

4

硫酸HSO(d=1.84)/g?L-1

草酸CHO?2HO/g?L-1

24 2

甘油CHO/g?L-1

87

180~200

150~160

150~200

5~6

150~160

50

温度/°C

15?25

20±1

15?25

20

电流密度/A?dm-2

0.8?1.5

1.1?1.5

0.8?1.2

1?3

电压/V

12?22

18?20

18?24

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