难溶金属氢氧化物溶度积的测定——pH自动滴定法.docxVIP

K=aSPPH

K=a

SP

PH

an

OH-

A(沉淀开始)

B(沉淀完全)

图7-1 pH滴定曲线 VNaOH

在定温下KSP为常数。根据水的离子积Kw，h+?OH-可的得氢离子活度与KSP的关系即溶液pH与KSP的关系。因此若准确地测出形成某金属氢氧化物沉淀时溶液的pH值和金属离子的活度或浓度就可以算得KSP值。

如左图7—1是一个典型的pH滴定曲线：图中AB线段为沉淀形成阶段，加入的NaOH消耗与金属离子结合，故

实验七难溶金属氢氧化物溶度积的测定一一pH自动滴定法

实验目的：1、掌握pH自动滴定法测定难溶金属氢氧化物溶度积的原理和方法;

2、学会pH自动滴定仪测定Ni(OH)2的溶度积。实验原理：难溶性金属氢氧化物溶度积符合下式：

就得到该点的pH值和对应的NaOH

就得到该点的pH值和对应的NaOH的滴

司N(V-V)/2(Vn2+

K

溶液pH值变化缓慢，滴定曲线几乎呈水平状态。

在沉淀阶段AB线段间任取一点i，并确定i的两个坐标的准确值，定量，则在实验温度下被测的金属氢氧化物的溶度积:

KsP=[Ni2+]i[OH-]2

加]=吒『〃2皿+匕)

[OH-]=10-14/10-(pH)

j

+Vi)]XE10-14/10-(pH)j]2

式中NNaOH为标准溶液NaOH的当量浓度，Vb为b点所消耗的NaOH体积，Vi为i点所消耗的NaOH体积，VN2+为实验时所用NiSO4溶液的体积，(PH)i为i点的pH值。

本实验采用pH自动滴定法进行。将玻璃电极与

甘汞电极插入被测溶液NiSO之中，组成待测电池置

4

于ZD-1型滴定台上，与ZD-3型自动电位滴定计和XW—100型自动电位差计配套组成测定系统。随着

NaOH标准溶液的不断滴入被测液的pH值即电池的电

动势将发生连续变化。这个变化的电讯号送到ZD-3型自动电位滴定计进行放大，并显示溶液的pH值。并且它经取样转化为脉冲信号，送到DZ型滴定装置，控制电磁阀，以此控制NaOH的滴入量。同时电动势变化的信号也输入自动电位差计，驱动记录笔绘出滴定的时间—pH曲线，如左图7—2。滴定所消耗的NaOH溶液体积则由滴定管直接读出。

实验仪器和药品:ZD-3型自动电位滴定计DZ滴定装置；DF滴定放大器(00312113001)；

DK滴定控制器(00312113002)；

LM17型记录仪(00312113003)；烧杯7只。蒸馏水；pH=4.00邻苯二甲酸氢钾溶液；pH=6.86混合磷酸盐溶液；pH=9.18四硼酸钠溶液；

0.5mol-L-1NiSO4； 0.2000mol-L-1NaOH。

实验步骤：

1、 组装仪器：仪器的连线参照说明书连接好；

2、 配制待测液：以2ml0.5mol-L-1NiSO4溶液和50ml蒸馏水的比例配制5份待测液；

3、 绘制工作曲线：以标准缓冲溶液校正仪器后，将1份待测液置于滴定台上，插入电极后调整装置各部分运转情况，进行过量滴定，记录仪将回出完整的滴定工作曲线；

4、 求B点所消耗的NaOH溶液体积VB：用作图法在工作曲线上求得A，B两点的pH值，以B点pH值作为滴定终点，进行自动控制滴定。由滴定前后NaOH溶液的体积求出所消耗的NaOH标准溶液体积V；

B

5、 求沉淀阶段任意2点所消耗的NaOH溶液的体积Vi：在工作曲线上找出A，B间任意3点的pH值，

分别以它们作为滴定终点进行自动滴定，并由此求得相应的3个NaOH标准溶液体积七。

实验记录和数据处理:

表二A，B

表二A，B两点所消耗的NaOH标准溶液体积V

项次数—

1

2

3

pH

4.00

6.86

9.18

E/mv

153

-14

-133

次数

项目

1

2

Ai

Bi

A2

B2

消耗的NaOH标准溶液体积VJml

7.12

15.30

7.12

15.22

B

表三 沉淀阶段任意两点C，D点所消耗的NaOH标准溶液体积Vi

次数

项目

1

2

Ci

Di

C2

D2

消耗的NaOH标准溶液体积Vi/ml

9.86

12.60

9.86

12.60

电池电动势E/mv-72-84-73-84被测点落在碱性段时pH0=6.861pH0=

电池电动势E/mv

-72

-84

-73

-84

被测点落在碱性段时

pH0=6.86

1

pH0=9-18则根据史_^—E0

2 pH0—pH20

K=一14一(一133)=-51.29

6.86—9.18

又b=E0-KpH0=-14-

应点的pH值；

(-51.29)X6.86=337.85再根据pH=

E—b

―求得对

K

若被测点落