有机锆交联魔芋葡甘聚糖凝胶的制备及性能.docxVIP

第10期1437?1447第40

第10期1437?1447

第40卷

2023年10月

CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY

DOI：10.19894/j.issn.1000-0518.230072

有机锆交联魔芋葡甘聚糖凝胶的制备及性能

姜启运陈俊杰陈豪吴志强沈春晖高山俊*

（武汉理工大学材料科学与工程学院，武汉430000）

摘要以正丁醇锆为中心离子试剂，分别以3-氨基-1，2-丙二醇（APG）和N-甲基二乙醇胺（MDEA）为有机配体制备两种正丁醇锆交联剂，用魔芋葡甘聚糖（KGM）溶液与正丁醇锆交联剂制备了一系列水基压裂液。通过傅里叶变换红外光谱仪（FT-IR）、核磁共振波谱（NMR）、高分辨质谱（HRMS）、流变仪、扫描电子显微镜（SEM）和差示扫描量热仪（DSC）系统地表征了压裂液的结构、形貌以及性能。讨论了锆酸盐与植物胶发生交联的反应途径，并运用Winter-Chambon公式准确确定溶胶-凝胶转变点。研究了反应物浓度、配体种类对储能模量（G′）、损耗模量（G″）和溶胶-凝胶转变时间（tcr）的影响。结果表明，相较于APG配体，以MDEA为配体的有机锆/KGM凝胶体系的延迟交联性能、耐温耐剪切性能更好，其tcr随KGM质量浓度的增大呈先减小后增大的趋势，并且随配体浓度和交联剂质量分数的增加呈减小趋势，KGM质量浓度控制在4.0g/L时，凝胶体系的常温延时交联时间在7~45min内可调节，溶胶-凝胶转变温度（Tsol-gel）为71.4℃,其耐温性能高达120℃,在170s-1剪切速率条件下能保持171mPa·s的粘度。该有机锆交联KGM凝胶体系为石油开采领域的研究和应用提供有益借鉴。

关键词魔芋葡甘聚糖；正丁醇锆；配位；延迟凝胶化；动态流变性能

中图分类号：O636.1文献标识码：A文章编号：1000-0518（2023）10-1437-11

石油和天然气是我国重要的经济发展来源。水力压裂是油气储层增产的一种有效的方法，在水力压裂过程中，注入到地层中的液体统称为压裂液，它具备了造缝和携砂的功能，其性能的好坏对油气增产发挥着重要作用。而交联剂是压裂液最重要的组分之一，能够有效地增加压裂液的粘度，使压裂液呈现出凝胶态，便于携砂和造缝。然而，过早的交联会导致在运输过程中摩擦力显著增加，过晚的交联会因其低粘度导致裂缝狭窄，阻碍支撑剂运输［1］。因此，研究交联时间可控的压裂液显得尤为重要。

魔芋葡甘聚糖（KGM）是从魔芋块茎中提炼出来的一种天然多糖，由D-葡萄糖和D-甘露糖单元通过β-1，4连接组成，D-葡萄糖/D-甘露糖的摩尔比约为1∶1.6［2］。KGM分子链上存在少部分的乙酰基团，由于其空间位阻效应而存在大量的孔隙，因此具备良好的吸水性和增稠性［3］，同时KGM分子链有大量的羟基，可以通过氢键和共价键与不同的交联剂形成凝胶，不仅如此，KGM作为石油压裂液中的稠化剂，相较于其它聚合物，其与添加剂相容性好，残渣率低，并且在相同浓度下KGM溶液的粘度非常高，可以明显降低压裂过程中的稠化剂用量，达到节约原料成本的目的［4］。基于以上原因，KGM魔芋胶压裂液在中低温石油天然气开采领域得到了广泛的应用，然而其在高温储层的应用受到了限制。过高温度下压裂液的模量、粘度会急剧下降，难以携带支撑剂完成输送工作。为此，开发耐高温的压裂液成为该领域的研究重点。

目前，使用相对普遍的凝胶体系是硼［5］、铬［6］、钛［7］和锆［8］离子等凝胶体系。其中，钛、锆离子因其能与有机配体络合形成多核环状化合物而具有极高的稳定性和强度，使凝胶体系可以适用于高温地层的压裂［9］。目前，在压裂液领域，针对锆交联剂的研究主要是无机锆盐如氯化锆（ZrCl2）、氧氯化锆（ZrOCl2·8H2O），然而以无机锆盐为原料制备有机锆交联剂的合成条件苛刻，延缓交联性能较差。例如，王松［10］用有机硼锆交联剂成功制备壳聚糖复合凝胶，其延缓交联时间可达5~15min，陈效领等［11］以氧氯化锆、四氯化钛为中心离子试剂制备的有机钛锆交联剂，其延缓交联时间3~6min。正丁醇锆，又名锆酸四丁酯，是反应活性很强的烷氧化物，由于电负性烷氧基的存在，使金属原子极易受到亲核攻击［12］，其作为有机锆交联剂

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