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含氧高辛烷值汽油添加剂概况
齐鲁石化公司研究院
目前提高汽油辛烷值的技术主要有催化重整技术、烷基化技术、异构化技术、高辛烷值裂化催化剂及助辛剂和添加汽油辛烷值改进剂等。
X研究发现，烯烃含量增加时汽油的燃烧性能变差，发动机排放尾气中NO、CO、碳氢化合物、颗粒物的总含量大幅度增加并形成光化学烟雾，严重污染环境。因此，各国对汽油的烯烃含量进行严格限制（欧亚标准中烯烃体积含量≯18%）。然而，车用汽油的辛烷值会随其烯烃含量的降低而下降。与提高汽油辛烷值的其他技术相比，添加抗爆剂组分目前是提高低烯烃含量汽油辛烷值最经济、最有效的措施，已被世界各国炼油厂广泛采用。
X
四乙基铅曾是被广泛使用的汽油抗爆剂或高辛烷值汽油添加剂，但人们逐渐认识到它对环境的危害。西方国家从20世纪80年代开始进行汽油的无铅化，目前世界上大部分国家都已禁止在汽油中加入四乙基铅。我国也已于2000年11月1日起禁止使用含铅汽油。
禁铅给含氧烃类高辛烷值添加剂的应用带来了前所未有的机遇，这些含氧化合物以低碳、醚、醇为代表，它们的共同特点是：具特定分子结构，有良好化学稳定性，不易生成过氧化物；物理性质与类似的烃类相差不大，与汽油相溶性好。在汽油中添加含氧化合物的三大优点是：汽油辛烷值增加，抗爆性能提高；汽油燃烧充分，减少CO及其它有毒物质的排放；汽油供应量增加，有利缓和能源紧张。到目前为止，在所有这些含氧化合物中MTBE以其优良的综合性能及低廉的生产成本而深受炼油商的青睐，成为用量最大的含氧化合物添加剂。MTBE占美国汽油市场的3.5%。
但由于上世纪末期，应用最多的美国在水源中发现了MTBE，使
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MTBE使用前景蒙上了阴影，美国的几个州已通过立法宣布在2005年前后禁止使用MTBE，并有波及全美各州的趋势。美国禁用MTBE引起全球关注。在人们关注MTBE市场前景同时，也在关注什么含氧化合物能成为新型、高效、清洁的高辛烷值汽油添加剂。
含氧化合物添加剂种类
含氧化合物添加剂能改变汽油的燃烧历程，在一定程度上控制燃烧速度，促进燃料完全燃烧，减少污染物排放，并具有良好的抗爆性能。美国新配方汽油要求添加含氧化合物后一般含氧量在2.0%~2.7%
（V）。世界燃油规范要求含氧量也达到2.7%。我国目前无铅汽油标准中（GB17930—1999）尚无含氧量的要求。
经多年研究，具有高辛烷值添加剂作用的有机含氧化合物主要有醚类、醇类、酯类、酚类等。表一为高辛烷值含氧化合物添加剂一览表。其中已得到应用的主要是醚类和醇类化合物，而酯类和酚类目前尚处于研究之中。
类别化合物名称
类别
化合物名称
醚类
C5、甲基叔丁基醚（MTBE）
C6、乙基叔丁基醚（ETBE）、甲基叔戊基醚（TAME）、二异丙醚（DIPE）C7、甲基叔巳基醚、乙基叔戊基醚
C8、甲基叔庚基醚、乙基叔巳基醚
醇类
甲醇（MA）、乙醇（EA）、丙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇、叔丁醇、
叔戊醇
酯类
碳酸二甲酯（DMC）、丙二酸二甲酯、三甲基硅烷基乙酸叔丁酯、聚
氧乙烯醚二羧酸酯
酚类
邻甲酚、对甲酚、叔丁基酚、2，4—二（二甲氨甲基）邻甲酚（CPC112）、
2，4—二（二乙氨甲基）邻甲酚（CPC222）、2，4—二（二丙氨甲基）邻甲酚(CPC332)
醚类含氧化合物添加剂
表二列出几种主要醚类含氧化合物添加剂和汽油性能对比。
表二 几种主要醚类含氧化合物添加剂和汽油性能对比
性质
MTBE
TAME
ETBE
DIPE
汽油
分子式
CH3OC4H9
CH3OC5H11
C2H5OC4H9
C3H7OC3H7
C4~C12烃类
分子量
88.15
102.18
102.18
102.18
58—190（平均
100—105）
组成（w%）
C
68.1
70.5
70.5
70.5
85—88
H
13.7
13.8
13.8
13.8
12—15
O
18.2
15.7
15.7
15.7
0
密度(25℃)/kg·L-1
0.74
0.78
0.75
0.73
0.72—0.78
沸点/℃
55.0
86.1
71.7
68.3
30~220
汽比/放热/KJ·kg-1
339
326
331
360
293—341
热值/MJ·kg-1
38.22
38.36
36.07
38.19
43.50
雷氏蒸汽压/KPa
54.5
19.3
27.6
33.8
冬60—100
夏45—70
水溶解性/g·L-1
54.3
20.0
26.0
9.0
10—20
辛烷值
RON
117
111
120
110
84—98
MON
101
98
102
100
72—76
（R+M）/L
109
104.5
111
105
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