含醚键双二氮杂萘酮结构聚芳醚腈砜的合成与性能.docxVIP

第40卷第1期

高分子材料科学与工程

Vol.40,No.1

2024年1月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Jan.2024

含醚键双二氮杂萘酮结构聚芳醚腈砜的合成与性能

张振东1，刘程1,2，安晓亮1，陈曦1，顾宏剑1，赵文淇1，蹇锡高1,2

（1.大连理工大学化工学院高分子材料系，辽宁大连116024；2.辽宁省高性能树脂材料专业技术创新中心，辽宁大连116012）

摘要：文中以含醚键双二氮杂萘酮结构化合物4,4-双(氧基(1,4-苯撑))-双二氮杂萘-1(2H)酮-二苯醚（OBDHPZ）为类双酚单体，与4,4-二氟二苯砜（DFS）和2,6-二氟苯腈（DFBN）进行高温溶液缩聚反应，通过调节聚合物分子主链中砜基和氰基等的含量，合成了一系列不同腈砜比的含醚键双二氮杂萘酮联苯结构聚芳醚腈砜树脂（PBPENS），其N-甲基吡咯烷酮（NMP）溶液在25℃的特性黏度为0.63~0.90dL/g。通过红外光谱、核磁共振氢谱和广角X射线衍射仪表征了所合成聚芳醚腈砜的结构；通过差示扫描量热仪和热失重分析仪分析了该类聚芳醚腈砜的热性能，聚合物的玻璃化转变温度（T）在322~325℃,5%热失重温度（T）在485~500℃。该类聚合物在常温时可溶解于NMP、N,N-二甲基乙酰胺（DMAc）、氯仿等极性非质子有机溶剂；采用溶液浇筑法制备了含醚键双二氮杂萘酮结构聚芳醚腈砜薄膜，薄膜的拉伸强度可以达到56~65MPa。

关键词：双二氮杂萘酮；聚芳醚腈砜；合成；耐热性；溶解性

中图分类号：TQ326.5文献标识码：A文章编号：1000-7555（2024）01-0001-07

聚芳醚作为热塑性特种工程塑料的典型代表，具有耐高温、耐摩擦及抗冲击性等优异性能[1,2]，在航空航天、汽车船舶、电子电器及医疗器械等领域具有广泛的应用[3,4]。然而，随着航空航天、新能源等高新技术领域的快速发展，其对热塑性树脂的耐热等级提出了更高的要求[5]。此外，聚芳醚类聚合物的溶解性能较差，在成型加工过程有一定的困难，因此开发出一种兼良好耐热性和溶解性的聚芳醚树脂尤为重要。

提升聚芳醚树脂耐热性的方法主要有交联与结晶和引入侧基、刚性基团或极性基团以及减少柔性基团含量[5,6]等。其中，交联和结晶在一定程度上会影响聚合物的溶解性，进而影响后续的成型加工，因此一般采用后2种方法对聚合物进行改性以提高耐热性。例如Pu等合成了含硫醚结构的聚芳醚腈，其玻璃化转变温度在167~178℃之间，并随着含硫单元的减少而上升，这是因为硫醚结构属于柔性结构，影响到聚合物的耐热性[7]；Li等将刚性的

萘环引入到聚芳醚酮酮体系中，使聚芳醚酮酮的玻璃化转变温度达到179℃,显著高于商用聚芳醚酮酮（Tg=156℃)[8]；崔曾多等将热稳定性优异的蒽醌生色团分子引入到聚芳醚砜分子链中，制备出了玻璃化转变温度达240℃的新型高分子染料，比聚亚苯基砜(PPSU)的玻璃化转变温度高了20℃[9]；笔者团队首创性地制备了一系列扭曲、非共平面含杂萘联苯结构聚芳醚树脂，其中，聚芳醚砜(PPES)的玻璃化转变温度可以达到305℃[10]。

Fig.1StructureofOBDHPZ

为了进一步提升聚芳醚树脂的耐热性能，本文以含醚键双二氮杂萘酮类双酚单体（OBDHPZ，结构式如Fig.1所示），采用高温溶液缩聚，在聚芳醚主链中引入刚性、扭曲、非共平面含醚键双二氮杂萘

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0258

收稿日期：2023-03-06

基金项目：国家自然科学基金重点基金资助项目；中央高校基本科研业务费（DUT22LAB605）；辽宁省应用基础研究计划（22JH2/101300232）；大连市创新基金（2022JJ12GX042）

通讯联系人：刘程，主要从事高性能树脂及其复合材料研究，E-mail:liuch1115@

2高分子材料科学与工程2024年

Fig.2SynthesisofPBPENSs

酮结构，提升了聚芳醚主链中