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异丁烯的应用领域
异丁烯的化工利用能够分为两大类,一类是混合C4(已抽提丁二烯)馏分即C4抽余异丁烯直接利用和高纯度异丁烯的加工利用。
表 异丁烯的应用领域
异丁烯的化工利用
异丁烯的化工利用
应用领域
C4抽余异丁烯
高纯度异丁烯
1
甲基叔丁基醚(MTBE)
丁基橡胶
2
叔丁醇
聚异丁烯
3
甲基丙烯酸甲酯(MMA)
抗氧剂
4
聚丁烯
叔丁胺
5
对叔辛基酚
甲代烯丙基氯
6
异戊二烯
三甲基乙酸
4.1C4抽余异丁烯的开发利用
4生产甲基叔丁基醚(MTBE)
甲基叔丁基醚(MTBE)合成技术作为分离C4混合物的有效方式,最近几年来取得了迅速进展,专门随着新配方汽油的推行,更受到炼油行业的普遍关注。
MTBE作为汽油的添加剂已经活着界范围内普遍应用,它不仅能有效提高汽油的辛烷值,而且还能改善汽车的行车性能,降低排气中CO含量,同时降低汽油的生产本钱。MTBE应用至今,在我国需求量、消费量一直处于高增加状态,其生产技术也日趋成熟。
4生产叔丁醇
…
4生产甲基丙烯酸甲酯(MMA)
甲基丙烯酸甲酯(MMA)又名有机玻璃单体,是一种重要的有机化工原料和化工产品,要紧用于生产聚甲基丙烯酸甲酯(有机玻璃),生产聚氯乙烯助剂ACR、MBS和用作腈纶生产的第二单体,也可用作树脂、胶粘剂、涂料、离子互换树脂、纸张上光剂、纺织印染助剂、皮革处置剂、润滑油添加剂、原油降凝剂,木材和软木材的浸润剂、电机线圈的渗透剂、绝缘灌注材料和塑料型乳液的增塑剂等,用途十分普遍。
目前,世界上MMA的生产要紧集中在美国、西欧和日本,其中美国、西欧的生产要紧以丙酮氰醇法为主,日本的生产要紧以异丁烯法为主。
异丁烯直接氧化法(C4法)于1982年由日本三菱人造丝公司第一实现工业化,随后日本旭化成公司、Methacryl单体公司、京都单体公司等也接踵实现工业化生产。目前,此法在日本所占比例约为其总生产能力的60%。90年代韩国Lucky公司通过合伙形式亦取得该技术,建成5万吨/年生产装置。东亚、东南亚一些新建装置也采纳了日本转让的异丁烯法技术。异丁烯在钼催化剂存在下经空气氧化生成甲基丙烯酸,甲基丙烯酸再与甲醇发生酯化反映制得MMA。该法的特点是原料来源普遍,催化剂活性高,选择性好,寿命长,甲基丙烯酸的收率较高,无污染,本钱低于丙酮氰醇法,在较小规模装置上具有很强的竞争力。
我国MMA要紧用于有机玻璃行业,其消费量约占MMA总消费量的60%,第二是用于生产PVC抗冲击改性剂ACR和MBS,另外还用于表面涂料、腈纶、金属粘合剂、不饱和聚酯交联剂、润滑剂和人造大理石台面等。要紧潜在进展市场是有机玻璃、水性涂料行业和PVC改性剂等行业。
在MMA的众多生产方式中,由于我国乙烯产量严峻不足,且运输和贮存条件苛刻,本钱高,因此不适宜采纳乙烯线路,而甲基丙烯腈法的原料叔丁醇也不行解决,该工艺的经济竞争力与其它工艺相较也并非强,同时该技术独家拥有,BASF
公司和日本旭化成公司也可不能轻易转让其技术。而异丁烯直接氧化法生产MMA技术成熟、本钱低、污染小,用于规模较小的装置时(2-5万吨/年),经济上具有很强的竞争力。
4生产聚丁烯…
4生产对叔辛基酚
对叔辛基酚以已抽提的C4馏分为原料,由异丁烯二聚为异辛烯,再与苯酚在阳离于互换树脂的催化作用下反映而取得。它是一种重要的化工产品,具有普遍的用途。对叔辛基酚与甲醛缩聚制成的对叔辛基酚甲醛树脂(202树脂)是橡胶工业良好的硫化剂,是子午轮胎需要的配套加工助剂。
油溶性辛基酚醛树脂可改善氯丁胶粘结剂的耐热性、提高其剪切强度和耐老化性,对制鞋业等有着重要的意义。
对叔辛基酚活着界工业发达国家均有生产,美国辛基酚年产量为吨,要紧用于生产表面活性剂和酚醛树脂;日本为4000t左右,大部份用于生产油溶性酚醛树脂和橡胶配合剂生产。
4生产异戊二烯
异戊二烯是生产异戊橡胶和丁基橡胶的单体,另外还可用于合成异戊烯氯、异丁烯、芳樟醇、柠檬醛、月桂烯、熏衣草醇、维生素A、E、K、拟除虫菊酯多种附加值很高,经济效益好的精细化学品。异戊二烯一样是由异丁烯和甲醛为原料,采纳烯醛法来生产。其生产工艺可分为一步法和两步法两种。二步法是异丁烯和甲醛在硫酸催化剂存在下,发生缩合反映生成4,4-二甲基--1,3--二氧杂环己烷(DMD),DMD再在磷酸作用下裂解生成异戊二烯、甲醛和水,甲醛分离后可循环利用。该法异丁烯可来源于裂解C4或炼油厂C4馏分。一步法是由异丁烯和甲醛直接反映生成异戊二烯,反映条件取决于所用的催化剂。在异戊二烯的生产上,西德拜耳公司,前苏联,日本可乐丽公司都采纳混合C4作原料。
国外从20世纪70年代开始
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