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✓掌握Darzens反应的机理

教学内容

✓掌握Darzens反应的特点

CONTENTS

✓了解Darzens反应的应用

4.3达村斯反应

达村斯反应

α-卤代酸酯与醛或酮反应生成α,β-环氧酯的反应称为达村斯反应（Darzensreaction）。

4.3达村斯反应——反应机理

4.3达村斯反应——反应特点

◆芳香醛和酮，脂肪酮以及α,β-不饱和环酮均可发生反应，脂肪醛产

率较低；

◆使用α-氯代酯可获得更高的收率，优于溴代或碘代酯；

◆除α-卤代酯外，α-卤代砜，腈或酰胺也可得到相应的产物。

4.3达村斯反应——合成中的应用

从苯乙酮经Darzens反应可方便地合成2-苯基丙醛。

4.3达村斯反应——合成中的应用

维生素A中间体的制备，用到Darzens反应。

4.3达村斯反应——合成中的应用

2014年，冯小明课题组通过α-溴代酮和N-保护靛红的不对称Darzens反应，合成

了具有潜在生物活性的螺环氧吲哚。

Org.Lett.2014,16,4244–4247

4.3达村斯反应——合成中的应用

Schwartz课题组通过使用辅助基诱导的不对称达村斯反应，合成了含地尔硫卓基团

的钙通道阻滞剂。

4.3达村斯反应——习题

完成反应式

武汉大学，2013年考研真题

中国科学院大学，2011年考研真题

4.3达村斯反应——小结

◆合成α,β-环氧酯的重要方法；

◆碱性条件下反应，负离子机理；

◆芳香醛、酮，脂肪酮以及α,β-不饱和环酮均可发生反应；

◆α,β-环氧酯水解可以制备多一个碳原子的醛。