高等有机化学 (5).pdfVIP

教学内容✓掌握付克酰基化的机理

✓掌握酰基化反应的特点

CONTENTS

✓了解酰基化反应的应用

2.1付克酰基化反应

付克酰基化

在路易斯酸催化下，通过酰卤或酸酐在芳香化合物中引入酰基的反应称为付克酰基化

（Friedel-Craftsacylation）反应。

2.1付克酰基化反应——反应机理

2.1付克酰基化反应——反应特点

◆芳环上带有供电子基团（-OH,-NR,烷基等）的底物容易发生反应；

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◆与烷基化反应不同，酰基化需要大于1当量的路易斯酸催化剂；

◆反应不会得到多酰基化产物，因为引入酰基后，会钝化芳环；

◆分子内付克酰基化可以用来合成五、六和七元环状化合物；

2.1付克酰基化反应——反应特点

反应不会发生重排，可以利用该反应在芳环上引入直链的烷烃（酰基化后还原）；

◆局限性：带有强吸电子基团（-NO,-CX等）的底物和缺电子杂环化合物

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（如吡啶、喹啉等）不发生反应；

◆局限性：未保护的芳胺不能发生该反应，氨基会优先与酰卤或酸酐反应生成酰

胺。

2.1付克酰基化反应——天然产物合成中的应用

Krohn利用了两次付克酰基化作为关键反应完成了天然产物LacinileneC的全合成。

2.1付克酰基化反应——药物合成中的应用

在布洛芬的合成工艺路线中用到两次付克酰基化反应。

2.1付克酰基化反应——习题

写出反应的产物

南开大学，2018年考研真题

2.1付克酰基化反应——习题

机理题

2.1付克酰基化反应——小结

◆付克酰基化反应是合成芳酮的重要方法；

◆反应选择性高，不会产生多酰基化产物；

◆反应机理：芳环的亲电取代反应；

◆芳环上连有强吸电子基团时，反应不发生。