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✓掌握克莱森重排的机理

教学内容

✓掌握克莱森重排的特点

CONTENTS

✓了解克莱森重排的应用

5.2克莱森重排

克莱森重排

乙烯基烯丙基醚经[3,3]重排得到γ,δ-不饱和羰基化合物的反应称为克莱森重排（

Claisenrearrangement）。

5.2克莱森重排

协同机理

5.2克莱森重排——天然产物合成中的应用

Nicolaou,K.C.Angew.Chem.,Int.Ed.2001,40,4264-4268.

5.2克莱森重排——习题

完成反应式：

南京大学，2015年考研真题

兰州大学，2011年考研真题

5.2克莱森重排——习题

完成反应式

5.2克莱森重排——氮杂克莱森重排

氮杂克莱森重排

N-烯丙基烯胺的[3,3]重排反应称为氮杂克莱森重排（aza-Claisenrearrangement）。

5.2克莱森重排——天然产物合成中的应用

Ito,S.PureAppl.Chem.1994,66,2071-2074.

5.2克莱森重排——氮杂科普重排

氮杂科普重排

N-原子取代1,5-二烯的重排称为氮杂科普重排（aza-Coperearrangement）。

5.2克莱森重排——天然产物合成中的应用

Overman,L.E.J.Am.Chem.Soc.1995,117,5776-5788.

5.2克莱森重排——小结

◆克莱森重排的实质：协同机理的[3,3]迁移反应

◆原料是乙烯基烯丙基醚，产物是γ,δ-不饱和羰基化合物

◆氮杂克莱森重排：N-烯丙基烯胺的[3,3]重排

◆氮杂科普重排：N-原子取代1,5-二烯的重排