海泡石的活化对湿法制备天然橡胶复合材料性能的影响.docx

第39卷第11期

高分子材料科学与工程

Vol.39,No.11

2023年11月

POLYMERMATERIALSSCIENCEANDENGINEERING

Nov.2023

海泡石的活化对湿法制备天然橡胶复合材料性能的影响

侯占峰，周大炜，辛振祥

(青岛科技大学高分子科学与工程学院橡塑材料与工程教育部重点实验室，山东青岛266042)

摘要：为提升海泡石补强橡胶的应用效果，首先采用有机酸活化制备高活性海泡石（MSep）；比表面积、X射线衍射和光电子能谱测试结果表明，MSep的晶体结构完整，比表面积和表面活性明显增强；借助橡胶加工分析仪、扫描电镜和动态力学热分析等方法研究了经湿法乳液混合制备的不同活性及用量的海泡石/天然橡胶复合材料的结构与性能。结果表明，复合材料中的MSep分散性较好，界面相互作用增强；在MSep用量小于30phr时，随用量增多，拉伸强度和300%定伸应力等逐渐提升，硫化效率则逐渐降低；MSep用量过多时，受填料聚集的影响，综合补强性能下降；此外，随海泡石用量的增多，复合材料储能模量逐渐增大，损耗因子最大值逐渐减小。

关键词：海泡石；有机酸活化；天然橡胶复合材料；分散性；补强性能

中图分类号：TQ332文献标识码：A文章编号：1000-7555（2023）11-0054-10

在橡胶工业中，天然橡胶是一种可持续、可再生且应用最为广泛的橡胶材料，由橡胶树中的天然胶乳经过一系列加工工艺而获得[1]。天然橡胶的主要成分为顺1，4-聚异戊二烯和少量的蛋白质、类脂物、丙酮溶物等[2]，其中顺1,4-聚异戊二烯具有非常高的结构规整性，提供优异的性能；蛋白质和磷脂等也对橡胶结构及其复合材料的性能有较为明显的影响[3,4]。为了满足使用性能需求和降低成本，天然橡胶中需要添加一些补强填料，其中应用最广泛的补强填料为炭黑和白炭黑。然而，炭黑的生产依赖于不可再生的石油基能源[5]，白炭黑的生产会消耗大量能源并造成环境污染[6]。为了应对这些挑战并促进可持续性发展，研究人员一直在寻找替代材料，如生物基材料及天然黏土矿物材料等。

海泡石是一种天然丰富、无毒的一维纤维状硅酸盐材料，其理想结构式为Si12O30Mg8(OH)4(H2O)4?8H2O[7]，纤维长度范围为0.2~5μm。其独特的结构包括2个连续的四面体片和1个不连续的八面体片，形成许多隧道和通道，从而产生较大的比表面积。此

外，海泡石表面有四面体硅片的非共享氧原子与氢原子结合形成了丰富的硅醇基团。海泡石特殊的纤维状晶体形态、较大的比表面积和丰富的硅醇基团使其具有优异的吸附、增强及水相稳定性[8]。因此，海泡石非常适用于乳液法混合（湿法）增强制备天然橡胶复合材料[9]。与传统的熔融混合法（干法）相比，湿法混合具有加工温度低、能耗低、无粉尘污染的优点，而且还能提升填料在橡胶基体中的分散性，从而提高复合材料的性能[10]。

然而，天然海泡石受纤维间范德华力等影响，更多的以聚集体或纤维束的形式存在，同时，复杂的矿物形成环境条件通常导致一些微量伴生矿物嵌入其中[11,12]。这些因素都会降低海泡石的比表面积和表面活性，影响其增强聚合物的特性，限制其作为纳米材料的应用。因此，为获得性能优异的天然橡胶复合材料，本文首先采用有机酸活化处理天然海泡石，通过X射线衍射（XRD）、X射线光电子能谱（XPS）、傅里叶变换红外光谱（FT-IR）及扫描电子显微镜（SEM）等来表征活化前后海泡石结构及表面特性的变化；随后采用

doi:10.16865/ki.1000-7555.2023.0257

收稿日期：2023-03-03

基金项目：国家重点研发计划（2022YFD2301202）

通讯联系人：辛振祥，主要从事橡胶加工及优化和橡胶资源化循环利用研究，E-mail:xzx@

第11期侯占峰等：海泡石的活化对湿法制备天然橡胶复合材料性能的影响55

湿法复合的方式，将海泡石和活化海泡石与天然橡胶胶乳混合制备橡胶复合材料。研究了活化前后海泡石在天然橡胶基体中的分散性和对物理力学性能的影响，同时探究了不同用量活性海泡石对天然橡胶复合材料的硫化特性及动静态性能的影响，以期为海泡石可在橡胶材料中高效应用提供理论参考。

1实验部分

1.1试剂与设备

低氨天然胶乳（36%固含量）：中