分析化学第11讲酸碱平衡和酸碱滴定法2.pptxVIP

第五章酸碱平衡和酸碱滴定法

（二）;内容回顾;Na2S溶液的质子平衡式:;;例：pH=7.2的磷酸盐溶液（H3PO4的pKa1～pKa3分别为2.12,7.20,12.36）,磷酸盐存在的主要形式？其浓度比为多少？

解：pH=7.2时，H2PO4-和HPO42-的分布曲线相交于该点，此时磷酸盐存在的主要形式为H2PO4-和HPO42-组成的缓冲溶液。

由于pH=pKa2，则H2PO4-和HPO42-浓度比为1:1。;教学重点;5.3酸碱溶液中氢离子浓度的计算

一、一元强酸（碱）溶液中H+浓度的计算

（一）一元强酸;若ca时，由水而离解出来的

［OH-］可以忽略不计，则

［H+］ca;二、一元弱酸（碱）溶液H+浓度的计算

（一）一元弱酸

对于离解常数为Ka，浓度为ca的一元弱酸HA，其质子平衡式为：;①当Ka和ca均不太小，即酸不是很弱，溶液浓度不是很稀时，弱酸的离解是H+的主要来源，对水的离解可略去。当[A-]≥20[OH-]时，质子平衡式可简化为：;该式为不考虑水的解离，计算一元弱酸H＋浓度的近似公式;②当Ka和ca均很小，即酸极弱，溶液浓度很稀时，水的离解是H+的主要来源，弱酸离解对其浓度的影响可略去。;③当时，不仅水的离解可;;例：计算1.0×10-4mol/L的H3BO3溶液的H+浓度

解：H3BO3第二、三级解离极弱，故可按一元酸计算

已知ca＝1.0×10-4mol/L，Ka=5.8×10-10，

caKa20Kw，ca/Ka500,

采用近似式;例：计算0.1mol/LNH4Cl溶液的H+浓度。

解：已知ca＝0.1mol/L,Ka=5.6×10-10;（二）一元弱碱

仿照一元弱酸酸度的计算方法导出各相应的计算式：;三、多元酸碱溶液H+浓度的计算

（一）多元弱酸

以二元弱酸H2A为例，其PBE为：;如果忽略H2A的第二级水解，若使计算结果的相对误差不大于5％，则需满足关系式

则上式可进一步简化为：;例：计算0.040mol/L的H2CO3溶液的H+浓度。

解：ca=0.040mol/LKa1=4.2×10-7

Ka2=5.6×10-11

caKa120Kw可忽略水的离解。

而;例2：某三元弱酸的离解常数为pKa1=3.96,pKa2=6.00,pKa3=10.02,则0.1mol/L的此三元弱酸（H3A）溶液的pH为多少？0.1mol/L的Na3A溶液的pH为多少？

解：;对于多元无机酸，其各级解离常数相差较大，且是逐级减小的，而且第一级解离产生的H＋抑制后几级的解离，因而第一级解离常常是溶液中H＋的主要来源。

对于Ka值相差不大且浓度较低的多元弱酸，在计算H+浓度时第二级解离不能忽略，采用逐步逼近法（迭代法）求解。;(二)多元弱碱

多元弱碱溶液可仿照多元弱酸溶液的方法处理。二元弱碱忽略第二级水解的条件为：;由于可以忽略水的离解。;;四、两种酸相混合后溶液酸度的计算

（一）强酸与弱酸相混合

若溶液中含有强酸HCl和弱酸HA，其浓度分别为cHCl和cHA,其质子平衡式为：

［H+］=[Cl-]+[A-]+[OH-]

或[H+]=cHCl+[A-]+[OH-]

由于溶液为酸性，所以［OH－］可以忽略，得：;若则可得：

;例：计算和

溶液混合后溶液的pH。

解：先按最简式计算得：;硫酸也可以看作一个一元强酸(第一级离解十分完全)与一元弱酸（第二级离解常数Ka=）相混合。

对于强碱和弱碱的混合溶液中［OH-］的计算，同样可以用上述类似的方法处理。;根据平衡关系得：;五、两性物质溶液H+浓度的计算

两性物质是即能给出质子又能接受质子的物质。属于这类物质的有多元酸的酸式盐（HCO3-、HC2O42-等）以及弱酸弱碱盐（如NH4Ac）等。

（一）多元弱酸的酸式盐

以二元弱酸酸式盐NaHA为例，设其溶液的浓度为c，而Ka1、Ka2分别为