药物分析 第五章 巴比妥类药物的分析.pptVIP

TLC一般采用对照品比较法，要求供试品斑点的Rf值应与对照品斑点一致。6.薄层色谱行为特征7.显微结晶鉴别——特色鉴别反应巴比妥：长方形；苯巴比妥：球形→花瓣状1．药物本身的晶形巴比妥＋硫酸铜吡啶试液→十字形紫色结晶苯巴比妥＋硫酸铜吡啶试液→细小不规则或似菱形的浅紫色结晶反应产物的晶形二鉴别试验

(Testofidentification)苯巴比妥Ch.P（附录）【鉴别】（1）本品显丙二酰脲类的鉴别反应(一)丙二酰脲类反应取供试品约0.1g，加碳酸钠试液1ml与水10m1，振摇2min，滤过，滤液中逐滴加入硝酸银试液，即生成白色沉淀，振摇，沉淀即溶解；继续滴加过量的硝酸银试液，沉淀不再溶解。1.与银盐的反应附录一般鉴别试验取供试品约50mg，加吡啶溶液（1→10）5m1，溶解后，加铜吡啶试液（硫酸铜4g，水90ml溶解后，加吡啶30m1，即得）1m1，即显紫色或生成紫色沉淀。2.与铜盐的反应附录一般鉴别试验巴比妥类的钠盐＋酸→游离巴比妥类药物↓→滤过→洗涤→干燥→测熔点(二)熔点测定及衍生物熔点测定熔点测定取本品约0.5g，加水5ml溶解后，加稍过量稀盐酸，即析出白色结晶性沉淀，滤过；沉淀用水洗净，在105℃干燥后，依法测定，熔点为174-178℃。苯巴比妥钠的鉴别Ch.P(三)特殊取代基或元素的反应司可巴比妥钠Ch.P（2005年版）【鉴别】（3）取本品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液2m1，所显棕黄色在5min内消失。不饱和烃取代基的反应与高锰酸钾的反应（氧化还原）在碱性溶液中与高锰酸钾反应，将紫色的高锰酸钾还原为棕色的二氧化锰2.芳环取代基的反应苯巴比妥与硝酸钾及硫酸共热，可发生硝化反应，生成黄色硝基化合物硝化反应苯巴比妥Ch.P（2005年版）【鉴别】（2）取本品约10mg，加硫酸2滴与亚硝酸钠约5mg，混合，即显橙黄色，随即转橙红色——与亚硝酸钠—硫酸的反应2.芳环取代基的反应（3）取本品约50mg，置试管中，加甲醛试液1ml，加热煮沸，冷却，沿管壁缓缓加硫酸0.5ml，使成两液层，置水浴中加热。界面显玫瑰红色——与甲醛—硫酸的反应注射用硫喷妥钠Ch.P（2005年版）【鉴别】（3）取本品约0.2g，加氢氧化钠试液5ml与醋酸铅试液2ml，生成白色沉淀；加热后，沉淀变为黑色。3.硫元素的反应司可巴比妥钠Ch.P（2005年版）【鉴别】（4）本品的红外光吸收图谱与对照的图谱（光谱集137图）一致。（四）红外光谱法鉴别题用化学方法将下列各组药物区别开来，并写出各药物名称。鉴别题采用化学试验方法对两个化合物进行鉴别。要求写出两个鉴别试验的试剂和现象。实验设计题根据结构设计一种化学鉴别的方法（包括药物名称、原理、实验操作）1.药物为司可巴比妥钠，可采用加成反应进行鉴别。2.原理：司可巴比妥钠分子结构中含有不饱和键取代基---丙烯基，可与碘发生加成反应，使碘退色。3.实验操作：取供试品0.1g，加水10ml溶解后，加碘试液2ml所显棕黄色应在5min内消失。答案：三特殊杂质检查

(Therelativesubstancetest)苯巴比妥的特殊杂质检查酸度：控制副产物苯基丙二酰脲加甲基橙指示液1滴，不得显红色乙醇溶液的澄清度：控制乙醇不溶性杂质取本品1.0g，加乙醇5ml，加热回流3min，溶液应澄清杂质苯巴比妥酸的控制。因其在乙醇中溶解度小。中性或碱性物质：中间体的副产物。不溶于氢氧化钠试液溶于乙醚。提取重量法测定杂质含量溶液的澄清度：控制水不溶性杂质取本品1.0g，加新沸过的冷水10ml溶解后，溶液应澄清中性或碱性物质：中间体的副产物。不溶于氢氧化钠试液溶于乙醚提取重量法测定杂质含量司可巴比妥钠的特殊杂质检查四含量测定(Assay)银量法溴量法酸碱滴定法紫外分光光度法高效液相色谱法※※终点指示：银-玻璃电极系统电位法指示（一）银量法1.原理：反应摩尔比（1∶1）溶剂系统：甲醇+3%无水碳酸钠异戊巴比妥：取本品约0.2g，精密称定，加甲醇40ml使溶解，再加新制的3％无水碳酸钠溶液15m1