药物分析 第九章 维生素类药物的分析.ppt

VitB1H+H+H+H+（二）沉淀反应S元素反应Cl-反应（三）其他反应三、含量测定喹那啶红－亚甲蓝（紫红→天蓝）（一）非水溶液滴定法UV法（二）片剂、注射剂=421（每片）相当于标示量的%=A=ECL规格g/片g/100mlgChP取本品约30mg，加无水乙醇10ml溶解后，加硝酸2ml，摇匀，在75℃加热15分钟，溶液应显橙红色。三氯化铁－联吡啶反应△[O]（二）生育酚对-生育醌[O]弱氧化剂红色=41.0～45.5λmax=284nmλmin=254nm0.01%无水乙醇中UV法（三）维生素EUV图薄层板硅胶G展开剂环己烷-乙醚（4：1）显色剂硫酸（105℃5′）VitERf=0.7TLC法（四）游离生育酚硫酸铈滴定液（0.01mol/L）二苯胺（亮黄→灰紫）利用游离生育酚的还原性，将硫酸铈还原成硫酸亚铈检查三、原理（一）试剂（二）（M生育酚=430.8）例取本品0.10g，加无水乙醇5ml溶解后，加二苯胺试液1滴，用硫酸铈液（0.01mol/L）滴定，消耗硫酸铈液（0.01mol/L）不得过1.0ml。≤2.15％限量（三）药典规定消耗硫酸铈液（0.01mol/L）≤1.0ml设：应消耗硫酸铈液≤Vml 0.01×1.0＝实际浓度×V若硫酸铈液浓度不是0.01000mol/L，应重新计算硫酸铈的消耗量例Ce(SO4)2=0.01020mol/L四、含量测定GC法（一）GC特点1、选择性好灵敏度高速度快分离效能好挥发性低、不稳定、极性强→衍生化易受样品蒸气压限制载气→N2固定液→硅酮（OV-17）担体→硅藻土或高分子多孔小球柱温→265℃检测器→氢火焰离子化检测器(FID)内标→正三十二烷n≥500R≥2VitE测定的色谱条件2、内标法加校正因子内标法供试液（样品+内标）内标物对照液（对照+内标）是样品中不存在的物质与被测组分峰靠近能与各组分完全分离与被测组分的量接近校正因子：实际工作中的计算方法例内标液取正三十二烷加正己烷溶解并稀释成1.0mg/ml溶液对照液精密称取VitE对照品0.2011g置棕色具塞锥形瓶中，精密加入内标液10ml，密塞，振摇使溶解，取1~3ul注入GC仪，测定，计算供试液精密称取供试品0.1998g置棕色具塞锥形瓶中，精密加入内标液10ml，密塞，振摇使溶解，取1~3ul注入GC仪，测定，计算对照液供试液0.3730.368本品含C31H52O3应为96.0~102.0%BPGC内标正三十二烷R≥1.4USPGC内标十六酸十六醇酯R≥1.0JPHPLC外标dl－α－生育酚R≥1.4利用生育酚的易氧化性还原型氧化型二苯胺（亮黄→灰紫）△原理1、铈量法（二）指示剂2、防止Ce(SO4)2的水解减慢生育酚被O2氧化速度C、酸性条件Ce(SO4)2易溶于水生育酚易溶于醇B、溶剂分子量较大，反应慢易被O2氧化A、反应速度H2SO4讨论3、含量计算4、MVitE=472样品→dl－α－生育酚固定相→十八烷基硅烷键合硅胶流动相→甲醇-水（49：1）检测波长→292nmR＞2.6RSD≤0.8%JP-RP-HPLC法（外标法）（三）测定对象→血清中VitA和VitE固定相→十八烷基硅烷键合硅胶流动相→甲醇-水（96：4）检测波长→8′前330nm8′后292nmRP-HPLC法（外标法）（四）氨基嘧啶环－CH2－噻唑环(季铵碱)维生素B1HClCl-（一）溶解性1、易溶于水2、水溶液呈酸性（二）UV共轭双键λmax=246nm结构与性质一、嘧啶环——伯氨