12第十二章-卤素.ppt

;;0;;如：Cl有多个氧化态：

+1，+3，+5，+7，-1，0

同族元素从上到下，低氧化态化合物稳定性增强，高氧化态化合物稳定性减弱，这种现象称为惰性电子对效应。

如：稳定性Si(Ⅱ)＜Si(Ⅳ)Pb(Ⅱ)＞Pb(Ⅳ)

电子构型[Ne]3s2[Ne][Xe]6s2[Xe];;;第十二章卤素;§12-1卤素概述

位置：p区，VIIA；

成员：F、Cl、Br、I、At

均为活泼非金属元素，同周期元素中(除稀有气体外)，具有最大的电负性，电子亲和能和第一电离能。

一、价层结构和主要氧化态

价电子结构：ns2np5

主要氧化态：-1+1+3+5+7;;;二、成键特征

1.-1氧化态

离子键：与活泼金属（形成离子键的倾向：FClBrI）

共价键：与非金属、准金属

配位键：X?是常见的配体之一。如[FeF6]3?、[CuCl4]2?、[HgI4]2?

2.正氧化态：极性共价键（卤素含氧化合物中、卤素互化物中）如Cl2O7、BrF3等。;§12-2卤素单质

一、键合方式与分子解离能;两种方法处理结果相同：X2两原子间形成1个正常σ单键（键级=1）

2.分子解离能

Cl2Br2I2

原因：z↑，r↑，键长↑，键能↓

F2解离能特小（小于Cl2、Br2，与I2接近）

原因：①rF特小，成键原子电子密度大，斥力强；②F2分子中无d-pπ键。;二、卤素单质的主要物理性质

1.聚集状态与熔、沸点;2.单质的颜色;颜色：从F2→I2依次加深

原因：从F2→I2，分子内电子能级差逐渐减小，电子跃迁吸收光的波长增长;②易溶于极性较小或非极性的有机溶剂

I2溶于CCl4、CS2—溶液呈紫色（因为在非极性溶剂中，I2以分子状态存在故与I2蒸气同色）

I2溶于乙醚、醇、酮等极性溶剂—溶液呈棕色或棕红色（因为在极性较小的有机溶剂中，碘形成溶剂化物，发生荷移跃迁:

,吸收一定波长的光。

;三、主要化学性质

1.氧化性：主要为强氧化性，F2→I2氧化性减弱

(1)与金属、非金属反应：生成相应的卤化物;F2Cl2Br2I2;(2)与水、碱反应（发生两类反应）

与水反应：

①F2：2F2＋2H2O=4HF+O2↑

②Cl2Br2I2：X2+H2O=HX+HXO

与碱反应：

X2+2OH-(冷)=X-+XO-+H2O（X=Cl、Br）

3X2+6OH-(热)=5X-+XO3-+3H2O

(X=Cl、Br、I；I2不需加热);(3)卤素间的置换反应

Cl2+2Br?=2Cl?+Br2

X2+2I?=2X?+I2(X=Cl、Br)

（*Cl2长时间通入KI溶液中：

KI+3Cl2+3H2O=KIO3+6HCl

分步离子反应：Cl2+2I?=2Cl?+I2

I2+5Cl2+6H2O=2+10Cl?+12H+）;(4)卤素的其它氧化反应

Br2(I2)+H2S=2HBr(HI)+S

*I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6(定量测碘含量）

2.还原性：

还原性较弱，随z↑，还原性↑。

2+I2+2H+=2HIO3+X2(X=Cl、Br)

;四、氟的特殊性

与其它卤素相比，因氟原子及氟离子半径特小，故具有以下特殊性。

1.电负性最大（4.0），化合物氧化态总是?1；

2.特殊活泼性——最活泼的非金属、最强的氧化剂；

3.电子亲和能反常地比氯小；

4.F?易与中心原子形成稳定的高配位数配合物；

5.与Mg、Fe、Cu、Pb、Ni有钝化作用。（生成氟化物保护膜，阻止氟进一步与金属反应。）

;F2(g)电解:;;I2:

工业制法：

通氯气于天然卤水中*Cl2+2I-=I2+2Cl-

NaHSO3还原NaIO3制I2

;具有强烈刺激性气味的无色气体，在空气中易与水蒸气结合形成白色酸雾