高分子物理复习.pptx

高分子物理期末重点复习;题型;高分子的结构特点;构型与构象的区别！

构型：是指分子中由化学键所固定的原子在空间的几何排列。包括：单体单元的键合顺序、空间构型的规整性、支化度、交联度以及共聚物的组成及序列结构。

构象：由于单键内旋转而产生的分子在空间的不同形态。;高分子的链结构;全同立构：全是由一种旋光异构单元键接而成，取代基全在平面的一侧

间同立构：由两种旋光异构单元间接键合而成，取代基间接分布在平面两侧

无规立构：由两种旋光异构单元无规则键合而成，取代基无规则分布在平面两侧

等规度：全同立构与间同立构之和所占百分比;;PS：

等规PS：规整度高，能结晶，熔点240℃，不易溶解；

无规PS：不能结晶，软化点80℃，溶于苯。;高分子共聚物;线型、支化、网状、树形分子的性能差别;什么是理想柔性链？

假定分子是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成，内旋转时没有键角限制和位垒障碍，其中每个健在任何方向取向的几率都相等。这也叫自由结合链(freelyjointedchain)。;高聚物的平均分子量

数均分子量：Mn

2.重均分子量：Mw

3.Z均分子量：Mz;4.粘均分子量

;;高分子的溶液性质;高分子的多组分体系;1.力学状态：根据试样的力学性质随温度变化的特征，可以把非晶态高聚物按温度区域不同划为三种力学状态。

玻璃态（Tg以下）

高弹态（Tg~Tf）

粘流态（Tf以上）

;玻璃态：链段处于被冻结的状态，只有那些较小的运动单元，如侧基、支链和小链节能运动。受力时主链的键长和键角有微小改变，形变是很小的，形变与受力的大小成正比，当外力除去后形变能立刻回复。这种力学性质称虎克型弹性，又称普弹性。 松弛时间几乎为无穷大

高弹态：分子链可以通过单键的内旋转和链段的改变构象以适应外力的作用，变形量却大得多。松弛时间减少到与实验测量时间同一个数量级。

粘流态：高聚物在外力作用下发生粘性流动，是不可逆的变形，外力除去后，变形不再能自发回复。分子链移动的松弛时间也缩短到与我们实验观察的时间同数量级;玻璃化温度Tg的测量方法;一.化学结构的影响;;（2）当主链??引入苯基、联苯基、萘基和均苯四酸二酰亚胺基等芳杂环以后，链上可以内旋转的单键比例相对地减少，分子链的刚性增大，因此有利于玻璃化温度的提高。

例如，芳香族聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚砜和聚苯醚等都具有比相应的脂肪族聚合物高得多的Tg、它们是一类耐热性较好的工程塑料。

（3）主链中含有孤立双键的高分子链都比较柔顺，所以Tg都比较低。

天然橡胶和许多合成橡胶的分子都属于这种结构。天然橡胶的Tg＝-73℃，因此，即使在零下好几十度它仍能保持高弹性。;2.取代基团的空间位阻和侧链的柔性

（1）在单取代乙烯聚合物—（CH2—CHX）n—中，随着取代基—X的体积增大，分子链内旋转位阻增加，Tg将升高。

（2）对称双取代烯类聚合物—（CH2—CXY）n—链柔性回升，Tg将下降

（3）侧基柔性增大，Tg降低;;结晶性聚合物;结晶速度

（1）成核速度：用偏光显微镜、电镜直接观察单位时间内形成晶核的数目。

（2）结晶生长速度：用偏光显微镜法、小角激光散射法测定球晶半径随时间的增大速度，即球晶的径向生长速度。

;结晶性聚合物;结晶速度是其晶核生成速度和晶体生长速度存在不同的温度依赖性共同作用的结果。

当熔体温度接近熔点时，温度较高，热运动激烈，晶核不易形成，形成了也不稳定，所以结晶速度小。

随着温度下降，晶核形成速度增加，分子链也有相当活动性，易排入晶格，所以晶粒形成速度也增加，总的结晶速度也增加。

温度再进一步降低时，虽然晶核形成速度继续上升，但熔体粘度变大，分子链活动性下降，不易排入晶格，所以晶粒生长下降。当TTg时，链段不能运动，所以也不能排入晶格，不能结晶。;拉伸对高聚物结晶的影响;高分子链结构对熔点的影响;1．等规烯类聚合物:主链内旋转位阻增加，分子链的柔顺性降低，熔点升高。

;正烷基侧链的长度增加时，影响了链间的紧密堆砌，将使熔点下降。;取代基空间位阻增加，熔点升高。

243°C265°C360°C;3.主链含苯环或其他刚性结构的高聚物:

主链上含有环状结构或共轭结构的聚合物，都使链的刚性大大增加，熔点增高。;液晶结构类型

近晶型(semectic)、向列型(nemantic)和胆甾型(cholesteric）。;力学性能;力学性能;现象

1、TTg，应力随应变成正比地增加，最后应变不到l0％就发生断裂；

2、TTg，出现屈服点B，此时达到一个极大值，称为屈服应力，过了B点应力反而降低，试