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铁\钴\镍在釉料及微晶玻璃中的作用与影响

摘要：本文阐述了铁、钴、镍的基本物理化学性质，以及主要的存在形式，重点介绍

了氧化铁、氧化钴、氧化镍对釉料及微晶玻璃主要性能的作用与响。结果表明：氧化铁、

氧化钴、氧化镍对釉料及微晶玻璃性能的响较大，它们的玻璃相可强烈地吸收红外长波，

造成玻璃相易熔，特别是其表面易熔。随铁、钴、镍离子的含量增大其粘度和表面张力逐

渐降低。铁、钴、镍大大改善釉料及微晶玻璃的耐水性，机械强度增强，包括抗压强度、

硬度、耐磨性、弹性等。

关键词：氧化铁；氧化钴；氧化镍；釉料；微晶玻璃

1铁、钴、镍的基本物理和化学性质

铁（Fe）、钴（Co）、镍（Ni）属于同一副族元素。它们核最外电子构型分别为：3d64s2、

3d74s2、3d84s2，最外层均为4s2，d轨道均已达到半满以上程度，故d电子成键能力

按Fe-Co-Ni的顺序逐渐下降。铁通常呈+2、+3价，钴主要呈+2价，只在强氧化剂作用

下才表现为+3价，镍一般呈+2价。铁、钴、镍都是白色而有光泽的金属，熔点、沸点相

差不大，分别为1537℃、1494℃、1455℃，都属于等活泼的金属，并且依铁、钴、镍

次序活泼性降低。

铁易溶于稀酸，钴和镍在稀酸的溶解速度较慢。铁与稀硝酸反应可生成NH3，钴、

镍与稀硝酸反应生成NO。铁、钴、镍与浓硝酸反应生成致密氧化膜而发生钝化，这种钝

化作用依铁、钴、镍顺序而降低。纯铁在空气较稳定，但含有杂质的铁在空气易氧化，

而且锈层疏松多孔，故会使腐蚀继续深入。钴、镍在空气可以氧化，但氧化膜致密，不

易深入内层。铁、钴、镍常温下均不与硫、氯、溴等非金属作用，但在加热条件下可以直

接发生反应，铁与氯生成三氯化铁，钴、镍与氯生成二氯化物。铁、钴、镍与硫均生成二

价的硫化物。铁、钴、镍有生成络合物的倾向，其，钴最强，镍次之，铁最差。

铁有三种氧化物：氧化亚铁、四氧化三铁、氧化铁。氧化亚铁在自然界没有对应的

天然矿物，化工合成的氧化亚铁的化学组成接近为Fe0.95O，显黑色，熔点为1369℃，

不溶于水和碱，但溶于酸。氧化铁在自然界对应的矿物是赤铁矿，四氧化三铁对应的天然

矿物是磁铁矿，这两种氧化物是铁的主要存在形式。氢氧化亚铁和氢氧化铁均难溶于弱碱，

可溶于酸而生成相应的盐。在碱性溶液，氢氧化亚铁极易氧化成氢氧化铁。二价铁的强

酸盐几乎都溶于水而且呈酸性，而弱酸盐则大都难溶于水而溶于酸。常见的亚铁盐是水

硫酸亚铁（俗称绿矾），加热后会逐步失去结晶水，最后氧化成红色氧化铁。三价铁盐易水

解，最后生成含水氧化铁沉淀。铁的d轨道未充满使它易生成各种络合物，如氰化物（黄

血盐K4[Fe(CN)6]·3H2O、赤血盐K3[Fe(CN)6]）、硫氰化物、羰化物等。

钴和镍的二价氧化物比较稳定，而三价氧化物相对不稳定。二价的钴、镍的氢氧化物

主要显示碱性，二价钴和镍的盐类比三价的钴和镍的盐类稳定。二价钴和镍的强酸盐（它

们常含结晶水）几乎都溶于水，但由于水解作用而呈酸性；它们的弱酸盐，如碳酸盐、磷

酸盐、硫化物都是不溶于水的。二氯化钴是常用的钴盐，它含有一个以上（最多有六个）

结晶水时均带红色调，没有结晶水的二氯化钴则带兰色调，这就是浸有二氯化钴溶液的变

色硅胶干燥剂的制备原理。同样，二氯化镍也有若干水合物，并与CoCl2晶型相同。对于

络合物来说，三价钴较二价钴稳定，而二价镍最稳定。钴、镍的络合物与铁的络合物种类

相近，以钴的种类居多。

2铁、钴、镍的主要存在形式及其主要性

铁的主要存在形式是氧化铁和四氧化三铁。钴、镍的主要存在形式分别为四氧化三钴

和氧化亚镍。

2.1氧化铁

氧化铁（Fe2O3）对应的天然矿物称赤铁矿，化工产品称氧化铁红。后者由于生产方

法与操作条件不同，其晶体结构和物理性质区别较大。一般来说，氧化铁有α和γ两种不

同晶型。α型是顺磁性的，而γ型是铁磁性的。在自然界一般以α型存在（赤铁矿型），

由硝酸铁或草酸铁加热制得的氧化铁属于α型。四氧化三铁加热氧化所得的Fe2O3属于γ

型。在400℃以上时，γ型将转变为α型。氧化铁的颜色随着粒度变化而发生变化，其密

度为5~5.3g/c3、莫氏硬度为2~4、折光率为2.7~3.2、