5第五章-烯烃和二烯烃.ppt

合成上的应用:（Ⅲ）OsO4/吡啶(碱性条件)*以OsO4/吡啶代替KMnO4对烯烃进行氧化反应可提高收率，但该氧化剂价格昂贵且毒性大。氧化剂氧化烯烃反应机理：OsO4/吡啶KMnO4/HO-3.臭氧化反应(ozonolysis)臭氧与烯烃反应时,臭氧分子中两端的氧协调加在双键碳原子上生成分子臭氧化物,立即重排成臭氧化物：臭氧化物经锌粉还原（或氢化铝锂还原），可得到相应的醛、酮（或醇类）化合物。例1：例2：四、聚合反应烯烃在一定条件下π键断裂，分子间一个接一个地互相加合，成为分子量巨大的高分子化合物，如：聚乙烯是一个电绝缘性很好、用途广泛的塑料。合成高分子化合物的原料称为单体。加聚反应－由许多相同单个分子互相加成，生成高分子化合物的反应称为加聚反应。齐格勒－纳塔催化剂共聚反应－由两种不同的单体互相加合生成高分子化合物的反应称为共聚反应。五、烯烃α-氢原子上的反应1.α-氯代反应α-氯代反应属自由基取代反应，由于α-甲基与π键间存在有超共轭效应，且α-C－H键较烷烃C－H键键能低，所以丙烯基型结构的化合物α-卤代更容易进行。2.氧化烯烃的α–H容易被氧化，氧化剂（或氧化条件）不同则产物不同。丙烯醛、丙烯酸、丙烯腈分子内仍具有双键，可用作聚合的单体，得到不同性质和用途的高聚物，它们是有机合成的重要原料。§5.5烯烃的制备一消除反应的定义、分类二醇失水三卤代烷失卤化氢四邻二卤代烷失卤素五炔烃的氢化还原主要内容一、消除反应的定义和分类定义：在一个分子中消去两个基团或原子的反应称为消除反应。分类：1,1消除(?-消除),1,2消除(?-消除),1,3消除,1,4消除。大多数消除反应为1,2消除(?-消除)。1,3-消除1,4-消除1,1-消除(?-消除)1,2-消除(?-消除)二、醇失水1.醇的失水反应总是在酸性条件下进行的。常用的酸性催化剂是：H2SO4,KHSO4,H3PO4,P2O5。例：2.醇失水的区域选择性----符合扎依切夫规则90OCH2SO4（46%）84%16%+????当反应可能生成不同的烯烃异构体时，总是倾向于生成取代基较多的烯烃。----符合扎依采夫规则3.醇失水的立体选择性醇失水生成的烯烃有顺反异构体时，主要生成E型产物。三、卤代烷失卤化氢在极性溶剂或极性溶剂中加入碱，卤代烷可分子内失卤化氢而生成烯烃。卤代烷消除反应时，卤原子的消除方向遵循扎依采夫规则，即含氢较少的?-碳提供氢原子，生成取代基较多的烯烃。当卤代烷按扎依采夫规则进行消除可以得到不止一个立体异构体时，反应具有立体选择性，通常得E型烯烃。四、邻二卤代烷失卤素邻二卤代烷在金属Zn或Mg的作用下，分子内可失去卤素而生成烯烃。例：应用：1保护双键2提纯烯烃Br2[O]Zn五、炔烃的氢化还原单烯烃作业P752题：（4）（6）；3题：（2）（3）P766题：（1）（3）（4）（5）（8）11题P7716题；21题：（1）（3）P1146题；7题[B]二烯烃分子中含有不止一个双键的开链烃，按双键数目的多少，分别称为二烯烃、三烯烃、多烯烃等等；其中以二烯烃最为重要。二烯烃的性质与分子中两个双键的相对位置有密切的关系。根据两个双键的相对位置，可把二烯烃分为三类：经不断研究，对亲电加成反应的本质有了充分的认识，提出了亲电加成的反应机理，以碳正离子稳定性对马氏规则进行了解释：烯烃与HX亲电加成的反应机理:碳正离子烯烃从卤化氢接受质子变成碳正离子,碳正离子再与溶液中的卤离子结合,生成卤代烷。带正电荷的质子为亲电试剂(electrophile)反应由带正电荷的质子进攻碳-碳双键的?电子而引发,为亲电加成反应(electrophilicaddition)烯烃碱性很弱,与质子结合生成碳正离子的速度慢，是加成反应的定速步骤。例1：例2：反应机理:不对称烯烃与质