第四章 非晶态结构与性质.docx

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第四章非晶态结构与性质

【例4-1】一种用于制造灯泡的苏打-石灰-石英玻璃的退火点是514℃,软化点是696℃,计算这种玻璃的熔融范围和工作范围。

【解】按公式

退火点:514+273=787K时粘度η=1012Pa·s

软化点:696+273=969K时粘度η=4.5×106Pa·s

则:

解之:△E=429kJ/mol,得: Pa·s

工作温度范围粘度一般为103~107Pa·s,由于

当η=103Pa·s时, ℃

当η=107Pa·s时, ℃

所以工作温度范围是682~877℃熔融范围粘度一般是10~100Pa·s

当η=10Pa·s时, ℃

当η=50Pa·s时, 4℃

所以熔融温度范围是940~1009℃

【例4-2】已知石英玻璃的密度为2.3g/cm’,假定玻璃中原子尺寸与晶体SiO2相同。试计算玻璃原子堆积系数(APC)是多少?

【解】设在体积为1nm3内SiO2原子数为n,则密度

按题意ρ=2.3g/cm3=2.3×10-21g/nm3,SiO2相对分子质量M=60.02g代入上式求得n:

个/nm3

在1nm中SiO2所占体积

则:

【例4-3】正硅酸铅玻璃密度为7.36g/cm3,求这个玻璃中氧的密度为若干?试把它与熔融石英(密度为2.2g/cm3)中的氧密度比较,试指出铅离子所在位置。

【解】正硅酸铅PbSiO3的相对分子质量为GM=207.2+28+16×3=283.2

在1cm3中PbSiO3的个数为:

个/cm3

在PbSiO3玻璃中氧的密度为: g/cm3

同样求得石英玻璃中SiO2的个数n2和氧的密度为ρ2:

个/cm3, g/cm3

显然ρ1>ρ2,即PbSiO3玻璃中氧的密度高于石英玻璃SiO2中氧的密度。因而PbSiO3玻璃中Pb2+作

为网络改变离子而统计均匀分布在Si-O形成的网络骨架空隙中。

2 2【例4-4】一种玻璃的组成为80wt%SiO和20wt%NaO

2 2

【解】将玻璃组成由质量百分比换算成摩尔百分比,如下表所示:

wt

wt%

mol数

mol%

SiO

2

80

1.33

80.6

NaO

2

20

0.32

19.4

, ,

非桥氧%=

【例4-5】有两种不同配比的玻璃,其组成如下,请用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小?

序号

序号

NaOwt%

2

AlOwt

2 3

SiOwt%

2

1

10

20

70

2

20

10

70

NaO2AlO

NaO

2

AlO

2 3

SiO

2

No

Y

wt%

mol%

wt%

mol%

wt%

mol%

1

10

10.6

20

12.9

70

76.5

2.72

2

20

20.4

10

6.2

70

73.4

3.66

对1#玻璃:

, Al3+被视为网络改变离子,

, ,

对2#玻璃:

, Al3+作为网络形成离子,

, ,

即:1#玻璃Y1玻璃Y2,

在高温下1#粘度2#粘度。

【例4-6】在组成为16Na2O.xB2O3.(84-x)SiO2的熔体中,当x15时,增加B2O3的含量使粘度升高,当x15时,增加B2O3,则反而会使粘度降低,为什么?

【解】当x=0时,组成为16Na2O.84SiO2

∵R= = =2.19

∴x=2R-Z=2×2.19-4=0.38(平均非桥氧数)

结构中的每个[SiO4]中有0.38个非桥氧,存在部分断网。

当(a)x15mol%时, 1,游离氧充足

引入的B3+处于[BO4]中,加入到[SiO4]中,网络起连网作用,聚合程度增加,粘度增加。

x=15mol%时(∵考虑到Na2O的挥发,一般为 =1)

结构最紧密,粘度最大。

x15mol%时, 1,游离氧不足

则:[BO4] [BO3],结构致密度降低,粘度降低。

即:由于B3+配位数变化,造成粘度曲线上出现转折,这称为硼反常现象。

【例4-7】试述玻璃的通性

【解】(1)各向同性;

介稳性;

由熔融态转变为固体玻璃的过程是渐变的、连续的、可逆的,在一定的温度范围内完成,无固定熔点,其物理化学性质的变化也是渐变的、连续的、可逆的;

玻璃的成份在一定范围内可以连续变化,与此相应的性质也随之发生连续变化,因此带来了玻璃性质的加和性。

加和性法则:玻璃的性质随成分含量加和性的变化,即成分含量越高,对玻璃性质的影响贡献越大。

【例4-8】述“无规则网络学说”与“晶子学说”两大玻璃结构理论的要点,并比较两种学说在解释玻璃结构上的共同点和分歧。

【解】无规则网络学说:1932年,德国人查哈

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