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第四章非晶态结构与性质
【例4-1】一种用于制造灯泡的苏打-石灰-石英玻璃的退火点是514℃,软化点是696℃,计算这种玻璃的熔融范围和工作范围。
【解】按公式
退火点:514+273=787K时粘度η=1012Pa·s
软化点:696+273=969K时粘度η=4.5×106Pa·s
,
则:
解之:△E=429kJ/mol,得: Pa·s
工作温度范围粘度一般为103~107Pa·s,由于
当η=103Pa·s时, ℃
当η=107Pa·s时, ℃
所以工作温度范围是682~877℃熔融范围粘度一般是10~100Pa·s
当η=10Pa·s时, ℃
当η=50Pa·s时, 4℃
所以熔融温度范围是940~1009℃
【例4-2】已知石英玻璃的密度为2.3g/cm’,假定玻璃中原子尺寸与晶体SiO2相同。试计算玻璃原子堆积系数(APC)是多少?
【解】设在体积为1nm3内SiO2原子数为n,则密度
按题意ρ=2.3g/cm3=2.3×10-21g/nm3,SiO2相对分子质量M=60.02g代入上式求得n:
个/nm3
在1nm中SiO2所占体积
则:
【例4-3】正硅酸铅玻璃密度为7.36g/cm3,求这个玻璃中氧的密度为若干?试把它与熔融石英(密度为2.2g/cm3)中的氧密度比较,试指出铅离子所在位置。
【解】正硅酸铅PbSiO3的相对分子质量为GM=207.2+28+16×3=283.2
在1cm3中PbSiO3的个数为:
个/cm3
在PbSiO3玻璃中氧的密度为: g/cm3
同样求得石英玻璃中SiO2的个数n2和氧的密度为ρ2:
个/cm3, g/cm3
显然ρ1>ρ2,即PbSiO3玻璃中氧的密度高于石英玻璃SiO2中氧的密度。因而PbSiO3玻璃中Pb2+作
为网络改变离子而统计均匀分布在Si-O形成的网络骨架空隙中。
2 2【例4-4】一种玻璃的组成为80wt%SiO和20wt%NaO
2 2
【解】将玻璃组成由质量百分比换算成摩尔百分比,如下表所示:
wt
wt%
mol数
mol%
SiO
2
80
1.33
80.6
NaO
2
20
0.32
19.4
, ,
非桥氧%=
【例4-5】有两种不同配比的玻璃,其组成如下,请用玻璃结构参数说明两种玻璃高温下粘度的大小?
序号
序号
NaOwt%
2
AlOwt
2 3
%
SiOwt%
2
1
10
20
70
2
20
10
70
NaO2AlO
NaO
2
AlO
2 3
SiO
2
No
Y
wt%
mol%
wt%
mol%
wt%
mol%
1
10
10.6
20
12.9
70
76.5
2.72
2
20
20.4
10
6.2
70
73.4
3.66
对1#玻璃:
, Al3+被视为网络改变离子,
, ,
对2#玻璃:
, Al3+作为网络形成离子,
, ,
即:1#玻璃Y1玻璃Y2,
在高温下1#粘度2#粘度。
【例4-6】在组成为16Na2O.xB2O3.(84-x)SiO2的熔体中,当x15时,增加B2O3的含量使粘度升高,当x15时,增加B2O3,则反而会使粘度降低,为什么?
【解】当x=0时,组成为16Na2O.84SiO2
∵R= = =2.19
∴x=2R-Z=2×2.19-4=0.38(平均非桥氧数)
结构中的每个[SiO4]中有0.38个非桥氧,存在部分断网。
当(a)x15mol%时, 1,游离氧充足
引入的B3+处于[BO4]中,加入到[SiO4]中,网络起连网作用,聚合程度增加,粘度增加。
x=15mol%时(∵考虑到Na2O的挥发,一般为 =1)
结构最紧密,粘度最大。
x15mol%时, 1,游离氧不足
则:[BO4] [BO3],结构致密度降低,粘度降低。
即:由于B3+配位数变化,造成粘度曲线上出现转折,这称为硼反常现象。
【例4-7】试述玻璃的通性
【解】(1)各向同性;
介稳性;
由熔融态转变为固体玻璃的过程是渐变的、连续的、可逆的,在一定的温度范围内完成,无固定熔点,其物理化学性质的变化也是渐变的、连续的、可逆的;
玻璃的成份在一定范围内可以连续变化,与此相应的性质也随之发生连续变化,因此带来了玻璃性质的加和性。
加和性法则:玻璃的性质随成分含量加和性的变化,即成分含量越高,对玻璃性质的影响贡献越大。
【例4-8】述“无规则网络学说”与“晶子学说”两大玻璃结构理论的要点,并比较两种学说在解释玻璃结构上的共同点和分歧。
【解】无规则网络学说:1932年,德国人查哈
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