有机化学 第9章- 羧酸及其衍生物.ppt

间隔４或５个碳原子：脱水脱羧成环酮间隔５个以上碳原子：高温脱水成高分子链状酸酐二元羧酸的受热反应CH2=CH-CH2-COOHCH2=CH-CH2-CH2OHLiAlH45.羧酸的还原CH3CH2CH2CH2OHCH2=CH-CH2-COOHB2H6不易；特殊还原剂：氢化铝锂LiAlH4乙硼烷B2H6LiAlH4:把羧基还原成羟基，不还原双键；在实验室中可用此反应制备结构特殊的伯醇。B2H6:羧基还原成羟基，还原双键硼氢化钠：不能使羧基还原。催化氢化：还原双键，不还原羧基。6.α-H的卤代作用羧基能活化α-H，其致活作用比羰基小得多。α-H卤代反应较慢，需红磷、硫或碘等作催化剂或光照。乙酸中的三个氢都可以被卤代，生成多卤代乙酸。α卤代酸：亲核取代；合成中间体6.α-H的卤代作用脂酸的活化——脂酰CoA的生成（胞液）脂酰CoA合成酶ATPAMPPPi*脂酰CoA合成酶(acyl-CoAsynthetase)存在于内质网及线粒体外膜上+CoA-SH7.脂肪酸的β氧化

脱氢加水再脱氢硫解脂酰CoAL(+)-β羟脂酰CoAβ酮脂酰CoA脂酰CoA+乙酰CoA脂酰CoA脱氢酶反⊿2-烯酰CoAL(+)-β羟脂酰CoA脱氢酶NAD+NADH+H+⊿2--烯脂酰CoA水化酶H2OFADFADH2β酮脂酰CoA硫解酶CoA-SH脂肪酸的β氧化

第2节羧酸衍生物羧酸衍生物：羧基中的羟基被其它原子团取代；均含有酰基?。羧酸衍生物分类命名物性结构和化学性质亲核取代反应水解醇解氨解酰化剂与格氏试剂反应Claisen酯缩合反应还原反应酰胺的特性：酸碱性，Hoffman重排，亚硝酸反应碳酸衍生物：碳酰氯；尿素；巴比妥类药物1、酰卤：“某酰卤”乙酰氯丙烯酰氯草酰氯苯甲酰溴命名2、酸酐：“某（酸）酐”或“某某（酸）酐”。乙（酸）酐乙丙（酸）酐邻苯二甲（酸）酐3、酯：“某酸某酯”乙酸甲酯乙二酸氢乙酯（酸性酯）苯甲酸苄酯（苯甲酸苯甲酯）乙二酸甲乙酯（中性酯）乙酸乙烯酯乙酰胺N-苯基乙酰胺（乙酰苯胺）连在N上的基团用“N”标出。苯甲酰胺4、酰胺：“某酰胺”N,N–二甲基甲酰胺N-甲基-N-乙基苯甲酰胺若同一个氮原子上连有两个酰基时，则称为“酰亚胺”。丁二酰亚胺邻苯二甲酰亚胺物理性质1、低级酯具有香味2、水溶性：高级酰卤和酸酐不溶于水低级酰卤和酸酐遇水分解3、沸点（bp)：酰卤、酸酐和酯羧酸（相对分子质量相近）原因：分子间无氢键除甲酰胺以外，其余的酰胺均为固体,沸点一般较高分子量：597387熔点/0C8228－20沸点/0C221204165化学性质亲核取代反应亲核试剂：水、醇和氨被还原该取代反应需要在碱或酸的催化作用下进行。碱性催化的反应机制为：取代反应催化剂1.亲核取代

机理:亲核加成-消除反应酸催化的反应机制为：影响反应活性的因素：（1）中间体稳定性程度（2）离去基团的活性（3）羰基的活性羰基C上的正电荷越多，越容易反应共轭和诱导冲突时，共轭诱导（除卤素）活性：酰卤酸酐酯酰胺水解一产物是羧酸；另一产物：酰卤生成卤化氢，酸酐生成另一分子羧酸，酯得到醇，酰胺得到氨。酯的水解是酯化的逆反应醇解羧酸衍生物的醇解与水解相似，但产物为酯：酯的醇解，称酯交换反应在有机合成中，常用低级醇的酯通过酯交换反应来制备高级醇的酯生物体内也有酯交换反应:氨解与氨（或胺）发生氨解产物是酰胺；都可不加催化剂。酰胺的氨解反应是比较困难羧酸衍生物的水解、醇解和氨解可以看成H2O、ROH和NH3分子中的H被酰基取代的反应。引入酰基的反应称为酰化反应，羧酸衍生物称酰化剂酰卤和酸酐是常用的酰化剂酰化反应