《聚合物近代仪器分析》期末考试重点总结.docx

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《聚合物近代仪器分析》期末考试重点总结

《聚合物近代仪器分析》期末考试重点总结

《聚合物近代仪器分析》--期末考试重点总结

海大09级

紫外光谱【重点内容】1、基本概念

紫外光谱：是一种波长范围在200-400nm之间，根据电子跃迁方式的差异来鉴别物

质的吸收光谱。导致吸收光的波长范围的不同，吸收光的几率不同。

吸收光谱：是由于光与分子发生相互作用，分子能吸收光能从低能级跃迁到高能级

而产生的光谱（红外、紫外）

发散光谱：是由于分子有高能级回复到低能级释放出光能形成的光谱（荧光）散射光谱：是由于当光被散射时，随着分子内能级的跃迁，散射光频率发生变化形

成的光谱（拉曼）

发色团：具有双键结构，能对紫外或可见光有吸收作用，产生和跃迁的集团助色团：本身不具有生色作用，但与发色集团相连时，通过非键电子的分配，扩散

了发色团的共轭效应，从而影响发色团的吸收波长，增大了其吸收系数的一类集团。

2、主要规律

1）光吸收定律吸光度A：A=lg（I0/I）=lg（1/T）=εCl

I0入射光强I透射光强T透光率ε吸光系数C溶液浓度l样品槽厚度

2）电子跃迁类型

σσ某能量大，吸收波长小于150nm的光子，真空紫外区n--σ某含O、N、S和卤素等杂原子的饱和烃的衍生物发生此类跃迁150-250nmππ某不饱和烃、共轭烯烃和芳香烃类发生此类跃迁，紫外区nπ某分子中孤对电子和π键同时存在时，大于200nm，吸收系数小，为10-100d-d跃迁：过渡金属络合物溶液中

电荷转移跃迁：吸收谱带强度大，吸收系数一般大于）UV的谱带种类

R吸收带：双键+孤对电子K吸收带：共轭

B吸收带：芳香化合物及杂环芳香化合物的特征谱带，容易反应精细结构E吸收带

4）影响紫外光谱最大吸收峰位移的主要因素

最大吸收波长λma某，吸光系数εma某

【补充内容】光谱分析法：当光照射到物体上时，电磁波的电矢量就会与被照射物体的原子核分子发

生相互作用引起被照体内分子运动状态发生变化，并产生特征能级之间跃迁分析方法。紫外光谱特点：

1）反应分子中价电子能级跃迁情况，主要用于共轭体系（共轭烯烃和不饱和羰基化合

物）及芳香化合物的分析

2）光谱较简单，峰形较宽，定性分析较少3）共轭体系的定量分析，灵敏度高

极性溶液：使nπ某跃迁向低波移，称为蓝移;ππ某向高波移，红移酸性：蓝移，碱性：红移红外光谱【重点内容】1、基本概念

红外光谱：是由于分子内原子核之间振动和转动能级的跃迁而形成的吸收光谱。伸缩振动：原子沿键轴方向伸缩使键长发生变化的振动，用符号ν表示

弯曲振动：原子垂直于价键方向振动，使得分子内键角发生变化的振动，用ν表示基频吸收：处于基态的具有红外活性的分子振动，被红外辐射激发后，跃迁到第一

激发态所产生的红外吸收

倍频吸收：非线性谐振的分子振动时，除基频跃迁外，发生由基态到第二或第三激

发态的跃迁所产生的红外吸收

2、主要规律

1）红外光谱产生的条件

辐射应具有能满足分子产生振动跃迁所需的类型辐射与分子间有相互耦合作用

2）IR谱带强度和吸收频率受哪些因素影响

诱导效应：吸电基是吸收峰向高频移（蓝移），供电基（红移）共轭效应：电子云平均化（红移）

环的张力作用：环减小，张力增大（蓝移）

氢键作用：使正常共价键伸长，键能降低，频率降低（红移），谱线变宽

耦合效应：振动耦合，相同的两个基团相邻时且振动频率相近时，可能发生耦

合，引起吸收峰裂分，一个移向高频，一个移向低频

3）熟悉主要官能团的特征谱线

【补充内容】

红外光谱的三要素：谱峰位置、形状、强度

a.谱峰位置：即谱带的特征振动频率，定性分析

b.谱带形状：研究分子内是否存在缔合以及分子的对称性旋转异构、互变异构c.谱带强度：与分子振动时偶极矩的变化率有关，定量分析的基础荧光、拉曼光谱【重点内容】1、基本概念

荧光：当电子从最低单线态S1回到单线基态S0时，发射出光子，陈称为荧光

磷光：当电子从最低单线态S1进行系间窜越到最低激发三线态T1，再从T1回到单

线基态S0时，发射出光子，称为磷光

拉曼散射：当光透过样品被散射时，光子与样品分子之间发生非弹性碰撞，有能量

交换，这种散射叫做拉曼光谱散射