(32)--9.3 条件电极电势.pptVIP

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任一氧化还原反应:氧化态+ne=还原态能斯特公式:1条件电位

副反应Fe3+和Fe2+在稀盐酸溶液中,除了Fe3+和Fe2+之外,还有:FeOH2+、FeCl2+、FeCl2+、FeCl+、FeCl2等多种形式,因此如果用总浓度cFe3+和cFe2+代替平衡浓度[Fe3+]和[Fe2+],计算结果与实际相差较大。故引入副反应系数进行校正。

FeCl2+Fe(OH)2+FeCl2+…FeCl4-FeCl63-…Cl-OH-Fe3+FeCl+Fe(OH)+FeCl2…FeCl3-FeCl42-…Cl-OH-Fe2+HCl介质

精确的计算中,用活度a代替c,因a=γc,若有副反应的发生,引入副反应系数ɑ后:a=γc/ɑ,代入能斯特公式:当c氧=1mol·L-1,c还=1mol·L-1时(分析浓度),

φ′称为条件电位,它是在特定条件下,氧化态和还原态的浓度都为1mol·L-1时的电位。条件不变时为一常数,条件电位反映了离子强度和各种副反应对φ的影响。式中γ及α在条件一定时,是一固定值(常数),多为实验测得的电位。

特点:离子强度和各种副反应影响。123数据较少。如缺乏相同条件的?′可用相近的?′甚至用??来代替。条件不变时为一常数。

引入条件电位后,如果给定的条件中已包括溶液的酸度,在使用条件电位时,能斯特方程式中不再包含H+或OH-离子的浓度项,例如MnO4-+5e+8H+=Mn2++4H2O

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