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导电塑料研究进展

摘要：概述了导电塑料导电原理,阐明了导电塑料种类和影响导电因素,分析了不同导电塑料制备办法、工艺研究等,最后综述了导电塑料应用领域以及发展趋势,并进行了展望。

核心词：导电塑料;导电原理;制备办法;应用

导电塑料广泛应用于半导体、防静电材料、导电性材料等领域,可分为构造型和填充型。构造型导电塑料是高聚物自身或经掺杂之后具备导电性材料,而填充型导电塑料是自身不具备导电性,但通过加入导电性填充物获得导电性材料,它是由电绝缘性能较好合成树脂、塑料和具备优良导电性能填料及其他添加剂通过混炼造粒，并采用注射、压塑或挤出成型等办法制得。当前90%以上导电塑料属于复合型。本文综述是复合型导电塑料。导电填料普通选用纤维状与片状导电材料,涉及金属纤维、金属片材、导电碳纤维、导电石墨、导电炭黑、碳纳米管、金属合金填料等。其中导电炭黑和碳纤维是应用最广两种导电填料。惯用合成树脂有聚乙烯(PE)、聚丙烯(PP)、聚苯乙烯(PS)、聚碳酸酯(PC)、乙烯2醋酸乙烯共聚物(EVA)、丙烯腈2丁二烯2苯乙烯共聚物(ABS)、尼龙(PA)、聚酯

(PET)、聚苯醚(PPO)、聚硫醚(PPS)和高性能热塑性塑料合金等。

1导电塑料导电原理

1.1渗滤理论

复合材料电导率在一定导电填料浓度范畴内变化是不持续,在某一温度下材料电阻率会发生突变,表白此时导电粒子在聚合物基体中分散状态发生了突变,即当导电填料达到一定值时,导电粒子在聚合物基体中形成了导电渗滤网络,导电粒子临界体积分数称为渗滤阀值。

1.2有效介质理论

有效介质理论是解决二元无规对称分布体系中电子传播行为有效办法,无规非均匀复合材料每个颗粒看作处在相似电导率一种有效介质中。导电填充粒子能填布满复合材料中所有空穴和空间,并且绝缘相具备高绝缘性。

1.3量子力学隧道理论

在二元组分导电复合材料中,当高导组分含量较低(在渗滤阀值附近)时,隧道导电效应对材料导电行为影响较大。材料导电依然有导电网络形成问题,但不是靠导电粒子直接接触来导电,而是电子在粒子间跃迁导致。隧道效应

能合理地解释聚合物基体与导电填料呈海岛构造复合体系导电行为。量子力学隧道导电理论能与许多导电复合体系实验数据相符,证明是讨论和分析复合材料导电行为有力工具。

2复合型导电塑料种类

2.1炭黑填充型导电塑料

炭黑是一种天然半导体,其体积电阻率为0.1～1000Ω·cm。炭黑资源丰富、价格低廉,导电性能持久稳定,可大幅改进材料导电性能,易加工,对塑料有增强作用。因而,炭黑填充导电塑料是当前用途最广、用量最大一种填充型导电塑料。影响炭黑导电性能因素重要有炭黑粒径、构造、表面状态等。控制炭黑粒径在恰当范畴,才干使炭黑在塑料中良好地分散,并增长塑料中单位体积内炭黑粒子数,提高塑料导电性能。炭黑构造由汇集体尺寸、形态和每一汇集体中粒子数量所决定,构成汇集体粒子越多,形成网状构造几率越大,导电性越好。炭黑表面状态也影响导电塑料导电性能[7]。在生产炭黑过程中,其表面常形成某些活性含氧基团。这些基团影响电子迁移,使导电性下降,可采用pH值来表征该项指标。表面官能团少炭黑普通呈弱碱性或中性。对炭黑导电性起决定作用是表

面性能,即表面活性基团多少。由于活性基团会束缚载流子迁移,减少导电性。因而,导电塑料不适当选用含活性基团较多炭黑。

(1)炭黑构造性

炭黑构造性是炭黑粒子与粒子之间形成链状构造限度。构成炭黑汇集体粒子越多,构造性越高,形成网状导电构造几率越大,导电性越好。高构造性炭黑比低构造性炭黑汇集体具备较发达链接和纤维构造,堆积时更松散,孔隙较多。对于导电炭黑,构造性越高,其链接构造越容易在聚合物基体中互相接触,交织连接形成空间导电网络,导电性较好。构造性高炭黑具备较大孔隙率,普通用吸油值(DBP)来表征炭黑孔隙率,即构造性。DBP不大于0.9mL/g为低构造;DBP在0.9～1.2mL/g为中构造;DBP不不大于1.2mL/g为高构造。

(2)比表面积

比表面积越大,炭黑粒子尺寸越小,单位体积内颗粒就越多,越容易彼此接触形成网络通路,因而导电性就越高。

(3)炭黑pH值

在炭黑生产过程中炭黑表面常形成某些含氧官能团,它存在影响了电子迁移,使导电性下降。表面官能团少炭黑呈弱碱性或中性,因而,炭黑pH值高,导电性强。

(4)渗滤阀值

在导电复合材料中,随着炭黑用量增长,复合体系体积电阻率逐渐减小,当炭黑浓度达到某一临界值时,复合体系体积电阻率突然急剧减小,浮现由绝缘体到导电体突变。这一临界值被称为渗滤阀值。不同炭黑、不同体系聚合物、不同聚合物构造、不同加工工艺得到渗滤阀值也不相似。渗滤阀值越小,性